Способ получения производных пиранилиден-или тиапиранилиден- аминокислот

Способ получения производных пиранилиден-или тиапиранилиден- аминокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

>. 47536l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства ¹ (22) Заявлено 03.07.72 (21) 1806161/23-4 (51) Ч. !1л. С 07d 7/14

С 07d 65/12 с присоединением заявки М— Государстаенный комитет

Совета Мнннотрое СССР по делан нзооретеннй н отхрытнй (32) Приоритет —— (53) i 3,1; 547.812.э4(,818 (088.8) Опубликовано 30,06.75. Б1оллетень М 24

Дата опубликования описания (72) Автор изобретения

С. В. Кривун

Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии им. И. В. Писаржевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРАНИЛИДЕН—

ИЛИ ТИАПИРАНИЛИДЕНАМИНОКИСЛОТ

Известен способ получения производных иирамилидеи — или тиапиранилиденаминокислот общей формулы 1

С,И,С0К111- C: вЂ”â€” СОИ, н

О=с — 0

1 „с — с вне с — N 10

Яа аа

1 где Х â€”; R> — атом водорода или алкил; Кг и Кг — фенил; R4 и

К5 — атом водорода или пары групп Кг — R< и

R3 и R5 независимо друг от друга — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо.

Р >(-0NH-С- СООМа

- 1 5

"г

Р нсомн-с-соотг

Na R5 B, пз Х Вг " 001 Н- С- COON

Я - 15 В

I 1

В5

0= С вЂ” 0 ! с ь с — я

Rg ъ Х R1

Эти соединения могут быть использованы

aê физиологичес;t активные вещества, а так>ке в тонком орган; ческом синтезе.

Предлагаемый способ заключается в том, "-то соединение ромулы 11:!

5 где л, Кг, R3 R4 и R5 имеют вышеуказанные значения, подвергают гидролизу, протекающему по схеме:

475361

Процесс превращения оксазолонов в эфиры замещенных аминокислот зак, (очаегся в нагревании суспензии азлактонов в абсолютном спирте в присутствии каталитических количеств алкоголята натрия. При этом окрашенная суспензия тщательно растертого азлактона постепенно исчезает и появляется желтый волокнистый эфир. Для превращения в соответствующую аминокислоту оксазолои формулы II гпдролизугот водно-спиртовым раствором щелочи с последующим нодкислением уксусной кислотой. Эфиры аминокислот и сами аминокислоты получаются достаточно чистыми, а при необходимости могут быть дополнительно очищены: эфиры --- нерекристаллизацией из бензола, я кислоты — — кипячением I) спирте H Ill ацеT()ll(. . Выходы коне IIII tx продуктов

70 — 98%.

ГI р и м е р 1. Получение -бсизоил-(2,6-дифенилииряиилиден) -амин)кислоты.

Смесь 1,95 г (0,005 моль) 2-фенил-4-(2,6-дифенилнирянилиден)-оксазолона-5, 0,4 г Na0H, 10 мл воды и 80 мл этанола кипятят до исчезновения суснензии азляктона. Раствор фи,.птруют и к горячему раствору ирибавля(от

1 мл уксуctt() tl кислоты (до полной нейтрализации). Медленно выкристаллизовывается желтый кристаллический продукт. Последний фильтрлот, промывают водой и спиртом. Очигцагот кипячением в спирте. Выход 1,95 г (98,1 (о), т. It, и 204 С.

Вычислено, %: С 764; Н 4 9; Х 3 5.

C2;I (и, NO<

1(аи:tctt(), %; С 76,3; II 4,6: Х 3,4.

Пример 2. Г1олучение мечт(лового эфира

N - бензоил-(2,6-дифенплпиранилиден) -аминокислоты.

Суспензию 0,98 г тщательно растертого пиранилиденоксазолона в 100 мл абсолютного мета(очя, в котором предварительно расltl()рено 2 — -3 мг натрия, кипятят с обратными холодильником. Примерно через 20 25 м(н(. суспензия красного азлактона исчезает It но)(вляется желтый волокнистый продукт. После кипячения в течение 1 час последний отфильтровывают и промывают метанолом. Выход

1,0 t (94,5%), т. нл. 249 С (пз бепзола).

Вычислено, %: С 76,1; Н 4,9; N 3,1.

t: -,H2I((О,.

Найдено, %: С 76,6; Н 4,9; N 3,3.

AI! àëîãè÷íûM способом получены другие ииряии,шденамин()кисло гы общей формулы

С61(;,— СО -- ;Н вЂ” -С вЂ” СООТГ(и их эфиры, даниыс о которых представлены в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных пираинлиден — или тиапиранилиденаминокислот ()()l1j(è фо()м1 л(>) I:

Сг,(1зСОХ11- I"„-Щ(}Я(20 где Х-- атом кислорода или серы; Rt — атом

25 водорода t(.1II алкил; R2 и R„ — — фенил, R4 и

1,-, — атом водорода или нары групп R2 — R4 и

112 -К„незав)(симо друг от друга — группа атомов, до(пол((яющяя бензольное кольцо, отлгг>о г(ггогг(г(г((.г тем, что соединение формулы II

o=c — о с- с-«.-, С вЂ” Ъ где Х, R2, 1 2, Icy и Й;-, нме(от выщеукязя)(ые

3tfà I(íèH, подвергают гидролнзу и,ш ялкоголизу с ио. лед})ощим выделением целевых npo,l) КТОВ ООЫ I III>lilt(М(>ТОДа>гн.

2. Ctto(:oo по и. 1, ог лггчагогг(гггг(я тем, что, 4;, гидролиз проводят кипячением соединения формулы 11 с водно-спиртовой щелочью с последующей не))трал изацией уксусной кис,чотой.

3. Способ II0 и. 1, отлгг гающгтгя тем, что

;;() алкоголиз проводят г(ипячением соединения формулы II в среде абс())л(отного спирта.

475361! !п1 (сне, (Вы о r,,ò. пл. I ll(!сктр, С (..Ч - О

) (С Il

130 . tl форне. и (i-,!1: —, 0

5,8 4.9

682 57

4,7

2,6-л ил ет нлти р а— и ил иден СI I:

3285с, !7!Оср !

93 !665с, 1650с

67,9

70 (.261 Л 0

76.3

76.5 4,9

3,5

2,6-днфен ил инраи ил и деп I I

3420ср. 1705 пер.

204 1660с, 1500ср.

98 (. >, l I", .(0

5,0 3,3

76,1 4,9 3,1

249 3450с, 1705ср.

1660с, 1590ср.

76,6

C l l„

4,8 3,5 С,I I, NO,S

73,4 4,5 3,3

73.9 4,9 3,1 (..-,! 1" XO;,S

То гке CH

224 17!О. 1640с,!

590ссп

73,7 -1.8 3,2

4.6 3,7 С .! !,-, ХО

Флннплпдсн II

18! 3420с!к 1710икр. ! 680с, 1590с

7-!.8

75,2 4,-1 3,5

Ксаí r!пилеи (.I I

4,5 3,7

С»„-11, yoii

188 3450с.i 725с.

1665с. 1585ср.

74,5 4,6 3,8

71.0 -1..4 4 О С,>11„-, 0

176 17-10с, 720«, lG75c, 1590с! (светил идеи Е!

73,9 4.2 3.9

Составитель Р. Караханов

Редактор В. Дибобес Те(ред Е. Подурушнна Корректор Л. Деимсккиа

Заказ 5823 Изд. ¹ 1617 Тираж э2с! Подписное

ЦНИИЛИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий

113033, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 1/5

Обл, тии. Костромского уиравления издателъств, ио й!графин и книжной торговли

2.6 — — п фен плгиаппрнннлидс:. 11

34нОпер, 17!О нср. /3.8 !

650с, !590с

17G

Выпислсно. ( с