Способ получения тиоангидридов хлорциклоалкилтритиофосфоновых кислот

Способ получения тиоангидридов хлорциклоалкилтритиофосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1» 4753б3

Союз Советских

Социалистических

Реса;толик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.10,73 (21) 1964276/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 30.06.75. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 02.11.76

М, Кл. С 07d 105/02

С 071 9/38

Государственный комитет

Совета Министров СССР вв делам изобретений и аткрытий (53) 4 1(К 547 341 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Н. Гришина, Н. А. Андреев и 3. И. Бабкина (71) 3 а t t»t t cл ь

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАНГИДРИДОВ

ХЛОРЦИКЛОАЛКИЛТРИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Г(зобретепие относится к области получения фосфорорганических соединений с P — Ссвязью, а именно к усовершенствованному способу получешгя тиоангидридов хлорциклоалкнлтритиофосфоновых кислот общей формулы где К вЂ” хлорцнклоалкнл, например хлорциклопенгил или хлорциклогексил. 15

Эти соединения могут найти Itpttuetteltlte в качестве полупродуктов для получения ценных биологически активных препаратов, многофункциональных нрисадок к смазочным маслам 1пи 1пастификаторов к полимерным 20 материалам.

11звестен спосоо получения тноанп)дридов хлорциклоалкилтритиофосфоновых кислот взаимодейстш1ем дихлоранп1дрида хлорцш<ло.алкнлтиофосфоновой кислоты с сероводоро- 25 дом нри нагревании.

К недостаткам известного способа относятся необходимость получения исходного днхлоранп1дрида . хлорциклоалкилтиофосфоновой кислоты, длительность его взаимодействия с серой (25 — 35 час). а также педостато IIIo высок1ш выход целевого продукта (до 60% ) .

С целью упрощен:1я процесса и увеличения выхода целевого продукта тиоаш ttäðèäû х.з о 1з ц и кл о а, T I< t t л т р и т но ф ос ф 0110 В ы х кислот предлагают получать непосредственно взаимодействием дихлоранп1дрнда хлорцш<лоалкилфосфонистой кислоты, серы и сероводорода при нагревании желательно до 100 200 С.

Процесс можно вести в среде инертного органического растворителя, напр мер, хлорбен3 О, 1 11 .

Такое проведен )е процес а позволяет упростить процесс и полу шть целевой продукт в одну стадшо, сократить продолжительность реакции до 3 5 час и повысить выход целевого продукта до 85 — 95%.

Пример 1. Тноанп)дрнд x,)îðttèt<.loltåнт)птритиофосфоновой кислоты.

Через 51 г хлорцнк lottetlzltлдихлор<1)ос<рина и 8 г элементарной серы нрн 130 — 135 С пропускают сухой сероводород в течение 3 — 5 час.

После перекрнсталл зацни нз хлорбензола получают 42 г (85,1 о/о ) белого кристаллн It.ского вещества: т. пл. 159 — 160"C.

Нт)йдено, %: С1 17,88; P 15,68; S 32,27.

C t t)HI);C1 P S

Вы1)ислено. о/о .. C1 17,84; P 15,59; S 32,28.

475363

Составитель Л. Карунина

Техред E. Подурушина Корректор О. Тюрина

Редактор Т. Никольская

Заказ 5822 Изд, № 1625 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж 35, Рауяпская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Пример 2. Тиоангидрид x,toðöïêëîãåêñèëтритиофосфоновой кислоты.

Через 10 г хлорциклогекснлдихлорфосфина и 1,5 r элементарной серы при 130 — 140 С пропускают сухой сероводород в течение 3 — 5 час.

После перекристаллизации из хлорбензола получают 8,7 г (92%) белого кристаллического вещества; т. të. 188 189 С.

Найдено, %: C! 16,57; Р 14 16; S 30,18.

С i з Нво С!в Ря84 °

Вычи;лена, %: C! 16,67; Р 14,56; S 30,15.

Пример 3. Тиоангидрид хлорциклогекснлтритиофосфоновой кислоты.

Через 6,4 г элементарной серы, растворенной в 50 мл абсолютного хлорбензола, при

132 — 135 С пропускают сухой сероводород (0,5 час). Затем при этой температуре к реакционной смеси прн токе сероводорода прикапывают 44 г хлорциклогексилдихлорфосфина.

После полного прибавления фосфина в реакционную ма осу при 135 — 140 С выдерживают

4 час. После охлаждения кристаллы отфильтровывают и получают 38 г (89,1%) белого кристаллического вещества; т. пл. 188 С.

Найдено, %: Cl 16,60; P 14,30; S 30,14.

С! 2Н20С12Р2$4

Вычислено, %: Cl 16,67; P 14,56; S 30,15.

Предмет изобретения

1н 1. Способ получения тиоангидридов хлорциклоалкилтритиофосфоновых кислот на основе дихлорангидрида кислоты фосфора и сероводорода при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличе-!

5 ния выхода целевого продукта, дихлорангидрид хлорциклоалкилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с серой и сероводородом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

2о нагреваиие ведут до 100 †2 С.