Способ получения о,о-диарил-1-окси2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Способ получения о,о-диарил-1-окси2,2,2- трихлорэтилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С A Н И Е аЬЗЬВ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 24.04.73 (21) 19ll7047, 23-4 (н!) М. Кл. С 07f 9/40 с II p H co L да цен и е м 3 а я В и н М

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений ч открытий (32) Приоритет

Опубликовано 30.06.75. Бюллетень Хо 24

Дата опубликования описания 16.10.75 (53) УДК 547.241.07 (088.8) (72) Авторы нзобретени»

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, Р. С. Клонкова и Т. А. Климова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАРИЛ-1-ОКСИ-2,2,2ТРИХЛОРЭТИЛ41)OС(flОHATОB

Изобретение касается нового способа получения О,О-диарил-1-окси-2,2,2-трихлорэтнлфосфонатов.

Целевые соединения представляют интерес как потенциальные физиологически активные вещества и полупродукты синтеза.

Известен способ получения целевых продуктов взаимодействием диарилхлорфосфитов с хлоральгидратом.

Однако этот способ является сложным за счет дополнительной стадии получения диарилхлорфосфитов. Кроме того, ассортимент веществ, которые могут быть получены по этому способу ограничен так как большинство фенолов реагирует с треххлористым фосфором или в присутствии третичных аминов, илн прн высоких температурах.

Целью изобретения является упрощение н роцсс сов.

Для этого треххлористый фосфор подвергают взаимодействию одновременно с фенолом и хлоральгидратом при мольных соотношениях

1 ".2 ".1 соответственно. Процесс желательно нести при 60 — 110 С.

Процесс предпочтительно вести в органичском растворителе, например бензоле. Реакция в этих условиях завершается за 1 — 10 час в зависимости от температуры процесса и применяемого фенола, Завершение реакции можно определять по прекращению выделения хлористого водорода, Конечные продукты образуются при этом с хорошим выходом и лег-, 5 ко выделяются обычными приемами.

11редлагаемый способ универсален и позволяет получать О,О-диарил-1-окси-2,2,2-Tpllхлорэтилфосфонаты на основе самых разнообразных фенолов и нафтолов, в том числе с

10 объемными и электроотрицательными заместителями.

Пример. Получение О,О-дифенил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

15 Смесь 0,1 г.моль трехлористого фосфора, 0,2 r моль фенола и О,! г моль хлоральгндрата кипятят в 20 мл бензола до прекращения выделения из реакционной смеси хлористого водорода (1 — 3 час) и оставляют на 10—

2о 12 час для кристаллизации. Продукт выделяют фильтрованием. Выход 830 0, т. пл. 116 — 119 С.

После перекристаллизацпн из бензола т. пл.

125 †1 С.

Найдено, /О- С127,51: Р 7,72.

25 С 4Н)зС1з04Р.

Вычислено, ",) .. Cl 27,88; Р 8,12.

Б сходных условиях получают другие вещества, выход, температура плавления и данные

ЗО анализа которых представлены в таблице.

475365

О,0-диарил-1-окси-2,2,2-трихло рэтилфогфонаты (Л О)з Р CH 1С1

0 ОН

Найдено, ",, Вычислено,, 1=1 о

Х о

Т. пл., С (по) Формула галоид P галоид

П р и м е ч а н и е, 1 Найдено,",,: С 34,87; Н 2,10; И 6,42

Вычислено,,,". С 35,65; Н 2,14; N 5,93 Найдено, о, : С 35,07; Н 2,27; N 5,62

Вычислено, ог, : С 35,65; Н 2,14; N 5,93 з Найдено,,, : С 30,39; Н 1,64; N 10,41

Вычислено, ",„ . С 29,94; Н 1,43; N 9,97

4 Найдено, о, : С 30,53; Н 1,76; N 10,52

Вычислено, Я: С 29,94; Н 1,43; N 9,97 з Найдено, о : С 29,54; Н 1,67; N 10,23

Вычислено,,: С 29,94; Н 1,43; N 9,97

2 хлорфенил

4-хлорфенил

2-брозгфенил

4-бром фенил

4-иодфенил

2-нитрофенил

4-нитрофенил

2,4-дихлорфенил

2,б-дихлорфенил

3,4-дихлорфенил

3,5-дихлорфенил

2,4-дибромфенил

2,4-динитрофеннлз

2,5-динитрофенил1

2,б-динитрофеннлз

2,4,5-трихлорфенил

2,4,б-трихлорфенил

2,4,б-трибромфенил пентахлорфенпл

2-метилфенил

3-метилфенил

4-метилфенил

2-метоксифенил

2, 3-диметилфенил

3,4-диметил фенил

3,5-диметилфенил

2-этилфенил

2-метокси-4-метилфенил

2, б-диметоксифенил

3-карбометоксифенил

4-карбометоксифенил

2-нзопропил фенил

2,3,5-триметил

2,4,б-триметилфенил

3,4,5-триметилфенил

2-аллилфенил

4-карбэтоксифенил

2-н-бутилфенил

4-вт.-бутилфенил а-нафтил .;:-нафтил

2,4-дихлор-о.-нафтил

4-карбобутоксифенил

2,б-ди-изо-пропилфенил

4-циклогексилфенил

2- фенил фенил

2-бензилфенил

2,4-ди-вт.-бутилфенил

2,4-ди-трет-бутилфенил

5l

8о

-100

62

43

- lOO

-100

83

56

-100

-100

-100

-100

63

82

62

72

69

-100

-100

63

-100

-100

-100

- IOO

82

-100 — 100

62

-100

- 100

-100

-100

61

88

93

-100 — 100

74 — 100

56

-100

-100

l4Ç â€ 1

122 †1

105 †1

133 †1

l45 †1

50 — 55

97 — 100

108 — 11(56 — 58

87 — 90

121 †1

117 †1

90 — 92

109 †l

55 — 58

75 — 77

57 — 60

84 — 86

184 †1

112 †1

118--120

118 †1

90 — 92

105 †1

143 †1

148 †1

112 †1

123 †1

71 — 73

78 — 80

61 — 64

128 †1

167 †1

l3I †1

73 — 75

83 — 85

105 †1

58 — 60

173 — 176

142 †1

79 — 81

80 — 83

107 †1

110 †1

122 †1

112 — П5

38,98

39,04

48,33

48,42

55,45

21,86

21,97

46,26

46,38

46,79

47,30

60,28

17,42

17,31

18,29

53,72

53,56

67,73

62,66

25,49

26,45

25,83

23,76

23,68

23,92

23,76

23,87

22,21

20,78

21,05

20,88

2I,98

22,71

22,45

22,30

22,66

20,33

2I,15

21,02

21,63

21,89

39,42

17,83

l8,76

19,06

19,61

18,41

16,98

17,18

7,09

6,96 о,81

5,48

4,39

b,I8

5,88

6,05

5,о3

5,4b

5,зб

4, 3

5,02

4,86

5,20

4,79

4,81

3,24

3,72

7,38

7,85

7,46

6,81

7,46

7,31

7,23

6,83

6,43

5,93

6,38

6,45

6,21

6,32

6,58

6,26

6,43

6,21

5,93

6,57

5,88

6,22

5,23

5.42

5,23

5,78

5,59

5,47

5,26

5,04 с«н,„с!Зовр

С14НIоС!З04Р

С14Н1оВ ггС!з04Р с«н„вг,с!,огр

С14Н1ос!з!го4Р

С14! !1ос! З Ч зов Р

С14Н1ос! з-\ зов Р

С14нв(!1О4Р

С«Н,С1,04Р

С14НЗС!104P

С14НЗС1,04Р с14НвВI4CI404Р

С14нвс!з!ч 401гР

С14! !Зс!з!ч401гр

С14НЗС! зМ401гр

С14нос!во4Р

С«Н,CI,ОЗР

C«H4Br4CI3О4Р

С14нгс! 1з04Р

С„Н„С1,ОЗР

С1,Н гвС!з04Р

С14Н1,С!ЗО,Р

С1,нп,С!ЗОЗР

С1ЗН ЗСI,04Р

С1ЗНгоСlз04Р

С1ЗНгос!з04Р

С1внгоС!З04Р

С1ЗНЗЗС!зооР

С1внгоС!зовР

С1ЗН1вс!ЗОЗР

СIЗ1-!1Ос!Зозр

Сгонг4С!з04Р

Сгонгзс!З04Р

Сгонг4С!З04Р

СгоНгоС!з04Р

СЗ,НЗЗС!зовР

СггНЗЗС!з04Р

СггНгвСIз04Р

СггнIвС!з04Р

СггН«С!З04Р

СЗЗН1,СI,О4Р

Сг4 Н 4вС! з Оцр

Сга! !зос!з04Р

СгвнзгСIз04Р

СЗЗНгоС!З04Р

СЗЗНЗЗС!з04Р сзо! 44С!З - 4Р

СЗЗН44С!З04Р

39 34

39,34

49,34

49,34

56,8b

22,55

22,55

47,78

47,78

47,78

47,78

bl,l1

18,94

18,94

18,94

54,24

54,24

68,52

63,48

25,96

25,96

25,96

24,08

24,30

24,30

24,30

24,30

22,64

21,20

21,37

21,37

22,83

22,83

22,83

22,83

23,04

20,79

21,54

21,54

22,08

22,08

40,06

l8,28

19,34

19,48

19,92

18,93

17,55

17,55

6,Ü!

6,87

5,75

5,75

4,89

6,56

6,56

5,96

5,96

5,96

5.96

4,45

5,51

5,51

5,51

5,26

5,26

3,62

4,26

7,56

7,56

7,56

7,01

7,07

7,07

7,07

7,07

6,59

6,17

6,22

6,22

6.64

6,64

6.64 б 64

6,71

6,05

6,27

6,27

6,42

6,42

5,00

5,32

5,63

5,67

5,80

5,52

5,11

5,11

475365

Предмет изобретения

Составитель Л. Захаров

Техред Т. Курилко

Редактор О. Юркова

Корректор Н. Учакина

Заказ 2422/5 Изд. Мз 1595 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения 0,0-ди ар ил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфонатов с использованием треххлористого фосфора и хлоральгидрата, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию одновременно с фенолом и хлоральгпдратом при мольных соотношениях

1:2:1 соответственно.

2. Способ по п. 1, отл ич а ющи йся тем, что процесс ведут при 60 — 110 С.