Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий

Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

3ЙЩтекд ViBA

Взамен ранее изданного

Со!оз Советских

Социалистических

Респубпмк

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ (»475593

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 24.01.73 (21) 1875050/23-04 (51) М. Кл

G 03 С 1/18

G 03 С 7/20 с присоединением заявки №

Государственный квинтет

СССР ав делам нзовретвннй н аткрытнй (23) Приоритет

Опубликовано 30.06.75. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 30.06.75 (53) УДК 771.534., .2, (088.8) Э. Б. Лифшиц, Л. И. Киренская, ИМ. Килинский, В. А. Родионов, А. В. Казымов, Т, Н. Скрябнева, Т. Д. Рыбникова, М. В. Крылова, Н. И. Смольянинова, Д, Я. Шагалова, E. С. Алмазов н И. И. Левкоев (72) Авторы изобретения

Всесоюзный государственный научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности и Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности,(71) Заявители (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЬИ

ЭМУЛЬСИЙ

) 1

_#_-Q R-тт

«J-Сн- dp — ен . ! Х

74

81 Ее

Изобретение касается сенсибилизации имидакарбоцианиновыми красителями галогенсеребряных эмульсий для черно-белых ортохроматических фотоматериалов и для зеленочувствительйого слоя цветных многослойных пленок, в том числе с внутренним маскированием. где R и R — алкил или арил;

R1 u Rg — алкил или арил, или (СНр)п,$0э, m 1 — 4;

 — галоген, трифторметил, трифторметилсульфонил, циан, метоксигруппа;

Х вЂ” кислотный остаток. 26

Используемые в известном способе нмидакарбоцианиновые красители обладают повышенной устойчивостью сенсибилизирующего дейстИзвестен способ сенсибилнзацни галогенсеребряных эмульсий, заключающийся в том, что в эмульсию вводят имидакарбоцианиновые красители, содержащие в 3,3 положениях высшие алкильные группы (с числом атомов утлерода не менее 6) нли сульфоалкильную груп-! ту по крайней мере при одном иэ атомов азота, следующей общей формулы: вия к депрессирующему влиянию маскирующих компонент.

Однако эти красители в ряде случаев недостаточно повышают светочувствительность эмульсий, что связано с нх пониженной склонностью к j- агрегации.

С целью достижения интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до !

600 нм предложен способ сенсибилнзации галогенсеребряной эмульсии, заключающийся в том, что в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замеше»»»»ь»й в гетероос

4755ч3 4

»а»ках»»м»»;»акарбо»»иа»»и», содержа»ций при цик:»ических атомах азота нс менее однои сульфоаялильпой»рч»»»»ы, общей формулы где Ви В, — НаР COOAPk, S+CF;

R и R» — Atk, Аг;

Нг — СНг — CH =С-Н оз; Аг!с или замешенная алкильная группа, например (СН ) гп НЯО, AN ,(при m = 1 — 4)

Используемые в предлагаемом с»»особе имидакарбоцианины обшей формулы l, содержащие

»

20 в 3,3 — положениях сульфоаллильные группы, либо в положении З-сульфоаллильную, а в 3 -алкильную или -сульфоалкильную группы, равномерно и весьма интенсивно очувствляют

AgHaf. эмульсии в области от 500 до 590—

600 нм, что связано с наличием в их спектрах сенсибилизации помимо М-полосы (-530 — 540нм) относительно интенсивной 1-полосы (565 — 580 нм) .

Преимуществом предлагаемого способа является возможность путем варьирования числа атомов углерода в алкильных и сульфоалкильных группах при атомах азота одного и второго гетероостатков, изменять соотношение интенсивности М- и 1-полос в спектрах сенсибнлиэации и, таким обр-."ok, по:»у ать заданное, более или менее равномерное очувствление эмульсий к указанным дли,ам волн.

Сенсибилизируюшее действие имидакарбоциа" нинов обшей формулы !, содержащих в 3или 3,3 .положенитх сульфоаллильные группь», чезна-пттельно снижается в присутствии маскирующих компонент — в среднем . е более чем на 30%, что обусловлено в основном. фильтровым эффектом,. вызываемым зти :-и компонентами.

При 6-часовом выстаивании эмульсий -„-и

38 С, сенсибилизированных указанными красителями и содержащих смесь, пурпурных компонент, неокрашенной и маскирующей. уменьшение дОпОлнительной светочувствит льнОстн не

50 превышает 20 — 30;ч тогда как при использовании тетраэтилатов оно составляет не менее 60%.

Ранее было показано, что ивенские н эмульcko, сенсибилизированную кмн;»акарбоцианинами, полиэтиленгликолей !1аз»н »»»ого строения (НЭГ) новь»шает спектральную светочувствиrelIbBocTb фотослоев, так KAK компенсирует падение последнЖ, выз»га»»»»ое введением компонент, в частности маски!»у»»»»»»их.

Однако оказалось, что в процессе б-часового выстаивания эмульсий, содержащих имидакарбоциа»»инь», в том числе строения (1). компоненты»" ПЗГ наблюдается заметный рост плотностл вуа»»и, а при хранении соответствующих фотослоев имеет место и падение светочувствительности.

Найдено, что введение в эмульсии, сенсибилизированные красителями 1 и содержащие

ЦЗГ, производнь»х бензотриазола (ll), предот-. в1»ашает эти явления, т. е. рост плотности вуали и падение светочувствительности.

B д, (г)

8 где В», Ба, Ва. 84 — Н, »-:1, 0НЗ и др;

 — Н, шелочной металл.

Таким образом, при использовании красителей (!), особенно в присутствии ПЗГ и бензотр»»эзопов, достигается высокая светочувстви:-.ельн -:-сть фотослоев, в частности зеленочувствительного лоя цветных маскированных пленок.

- ысокая светочувствительность слоев также

»ест!;:азтся при использовании красителей строе:- чя = .!» v. бесплетных компонент (например, Л) в смеси с маскирующими веществами, в частности 3-карбокси-4-алкоксибензол-сульфонилгидразоном l4-зтилбензт»»азолона-2.

Красители формулы (l) несколько менее оснонны, чем соответствующие имилакарбоцианины:, сульфоалкильными группами при циклических атомах азота, что обусловливает их большую устойчивость и меньшее понижение

475593 свегочувствительности соответствующих фотослоев при длительном выстаивании перед поливам эмульсий, содержащих маскирующие компоненты.

Применение красителей строения позволяet получать черно-белые и цветные фотографические материалы, в том числе и с внутренним маскированием, дополнительная светачувствительность которых выше, чем достигаемая при использовании известных эффективных 10 ортохроматических сенсибилизаторов, очувствляющих эмульсии к заданной области.

При использовании красителей строения в смеси с другими сенсибилизаторами, в частности с 3, 3 .диэтил-, 3,3 -ди- -сульфоаллил или

3,3 -ди- (- сульфопро пил- 5,5 -дифенил-9-этил- ак".àêàðáîöèàíèíàìè, имеет место повышение светочувствительности соответствующих слоев в среднем на 30 — 50%.

Красители (!) могут применяться для сенсибилизации различных Ag Ha(-эмульсий — высоко- и низкочувствительных, аммиачных, нейтральных, мелкозернистых и т. д., полученных как промывочным методом, так и осаждением твердой фазы высокомолекулярными анианаид- 25 ными веществами, например, сульфопалистиролом, или путем сепариравания.

Красители (!) вводятся в эмульсию перед поливом в виде спиртовых растворов. Kottцентрации, при которых наблюдается оптималь- 3а ный эффект оптической сенсибилизации, как правило составляет 100 10 — 200 10 моль красителя на 1 моль соли серебра в легат ".ных и 250 1(à — 600 ° ИГ моль красителя на 1 моль соли серебра в мелкозернистых эмульсиях. Количество производных бензатриазола, которое обусловливает уменьшение плотности вуали без заметного понижения светочувствительности, составляет 0,01 — 0,1 r на

1 л неразбавленной эмульсии. Водный раствор

ПЗГ вводят до компонент в количестве 0,5—

Й г/л.

Красители строения 1 с g-сульфоаллильными группами в 3- или 3,3 -положениях получаются известным способом.

Приме р 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,030%-ного спиртового раствора 1, Г,З-триэтил-3 - - сульфоаллил-5,5,6, 6 -тетрахларимидакарбоцианинбетанна. Сенсиби50 лизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин, затем вводят слабощелочной водный раствор компонент: например, 1- (3 -сульфо-4 -феноксифенил) -3-стеароиламинопиразолана (5) (А) и I- (3 -сульфо-

-4 - феноксифен ил) -3- стеароиламино-4- (2"-хлор4"-аксифенил-а за) пиразалона-5 (Б) (общее количество 10 г на 1 л эмульсии).

Полив проводят на пластинки, пленку или бумагу. Получают фотографический материал, равномерна ачувствлениый к занс до 590 нм с максимумом при 575 нм. Светачувствительность получаемого фотоматериала уменьшается в процессе 6-часового выстаивания эмульсии перед поливом не более чем íà 20%.

Аналоги шый фотоматериал получают при использовании 1,1 -диэтил-3,3 -ди-(-сульфоаллилпраизвадного.

Пример 2. В 1 л негативной аммиачной брамйодсеребрянай эмульсии вводят 100—

150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,1 -дифенил-3- -сульфопропил-3 - -сульфааллил-5,5 -дикарбэтоксижмидакарбоцианинбетаина. Затем в эмульсию добавляют полиэтиленгликоли различного строения, например, саполимер гептаэтиленгликоля с акриловай кислотой (1:20) (0,5 г на 1 л).

После выстаивания сенсибилизирапаннай эмульсии в термостате при 40 С в течение

15 мин вводят 2,5%-ttbté водно-щелочной раствор компоненты, например 1- (3 -сульфа-4 -фенаксифенил) -3-стеараиламинопиразалана (5) .

Использование казанных компонент и палиэтиленгликаля .и згаляет получить высокочувствительный фата и1териал с максимумом при 575 нм и грзш;цей зоны сенсибплизации гоn э9а и i

П р lt м е р 3.;4,»vttlo лредыдуи!ему в

lt негативной аммиачной эмульсии, иалучсипай промывочным способом или осаждением твердой фазы высокомолекулярными аш;шюи.и:.ь ..lit веществами, например, сульфапалистиралам. ивадят 100- 150 мл 0,030;;:-иагс сииртавага раствора 1,1,3-триэтилЗ - t -сульфааллил- 5,5 -;. l карбэтоксии ми пака рбоцианинаетаила.

Сенсиб l. шзираваниую 3 4ульсню Bhtc tBttBMQT в тс",;.1астате при -"" Ñ в течение 20 — 30 м|ш зы:..: вводят растворы кампан;ит А и Б (10 г lt". 1 л эмульсии). Hp>:. этом иалучают высокочувствительный фотоматериал с максимума l сс сибплизацпи ири 570 нм и границей зоны ачувствления 590 нм. В процессе

6-часового выстаивания эмульсии чувствительность пол чаемого фотоматериала снижается на

30%. Одновременное введение бензотриазала и полиэтиленгликаля позволяет получить фотаслап, обладающие более высокой светочувствительностью, которая в процессе выстаивания эмульсии снижается не более, чем на IS— 1 !Я

Аналогично предыдущему, в сенсибилизированную эмульсию вводят раствор компонент

А(10 г/л) и 3-карбокси-4-актадецилоксибензалсульфанил-гидразан-N-зтил-бензтиазалона-2

3 — 5 г/и. При зтам получают фотоматериал, 475593

Скр — Сн= Сн О

ЦНИИПИ Заказ 5795/59 Тираж 548

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная. 4

Подписное эбладаюший весьма высокой светочувствительностью.

Пример 4. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,030%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,Г-диэтил-3-, 1 -сульфопропил-3 - сульфоаллил- 5,5 - дик арбэто ксиимидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 — 30 мин и затем вводят растворы компонент А и Б (10 г на 1 л эмульсии). При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при

570 нм и границей зоны очувствления 590 нм.

Повышение светочувствительности слоев на

40% достигается при использовании указанного имидакарбоцианина с 3,3,9-триэтил-5,5 -дифенилоксакаобоцианином (150 мл 0,030%-ного спиртового раствора на 1 л эмульсии).

П р им е р 5. Аналогично предыдущему в

1 л расплавленной мелкозернистой хлорбромо- или бромйодсеребряной эмульсии вводят

100 — 200 мл 0,80%-ного спиртового раствора

1,1,З триэтил-3 - II - сульфоаллил-5,5 -бис (трифторметилсульфонил) имидакарбоцианинбетаина. Сеь. сибилизированную эмульсию выстаивают в тер.: мостате при 40 С в течение 20 — 30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получается высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при

555 нм и границей зоны очувствления 595 нм.

Аналогичный материал получают при применении натриевой соли 1-феиил-1 - этил- 3-II -сульфопрот =. -3 - Р-сульфоаллил-5-карбэтокси-5 - (трифторметилсульфонил) имидака„"оцианинбетаина.

При и е р 6, Аналогино прель.дущему в л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,080 -ного спиртового раствора 1,1 -дифенил-3-этил-3 -сульфоаллил 5,5 -6N (бензтиазолил-2") имидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию где В и  — Наг, CGOAfk, SO CF ;

R u Ri — AFk, Ar „

Rq — -СН -СН =СНЯОэ, АИ< нли эамещенвыстаивают в термостате при 40 С в течение

20 — 30 мин и затем вводят раствор компоненты А или А + Б (10 г/л). Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 580 нм и границей зоны очувствления 610 — 615 нм.

Пример 7. Аналогично предыдущему в 1 л расплавленной бромйодсеребряной эмульсии вводят 100 — 150 мл 0,040%-ного спиртового раствора натриевой соли 1,1 -диэтил-3- -сульфононил-3 - сульфоаллил- 5,6-дихлор- 5 - карбэтоксилмидакарбоцианинбетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при

40 С в течение 20 — 30 мин. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал с максимумом сенсибилизации при 570 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают при применении 1-этил-1 -фенилзамещенного красителя.

Повышение светочувствительности соответствующих фотослоев на 50% достигается при использовании указанных имидакарбоцианинов в смеси с 3,3 -бис(-сульфопропил)-5,5 -дифенил-9-этилоксакарбоцианином (100 — 150 мл

0,030%-ного спиртового раствора на 1 л эмульсии).

Формула изобретения

Способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий введением имидакарбоцианинового красителя, отличающийся тем, что, с пелью достижения интенсивного и равномерного очувствления эмульсий к зоне до 600 нм, в качестве имидакарбоцианинового красителя используют замещенный в гетероостатках имидакарбоцианин, содержащий при циклических атомах азота не менее одной сульфоаллильной группы, общей формулы I ная алкильная группа, например