Фотографический материал

Фотографический материал

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1ц 475594

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.04.72 (21) 1774361/23-4 (51) М. Кл. G 03с lt 68 с присоединением заявки М

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 773 92(088 8) Опубликовано 30.06.75. Бюллетень М 24

Дата опубликования описания 16.10.75 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

В, Я. Починок, А. С. Нижник и Л. И. Самсонова

Киевский ордена Ленина государственный университет им. T. Г. Шевченко (54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ

МУдаРс венный комитет (32) 1триоритет

Изобретение касается фотографических материалов на основе светочувствительных полимеров, способных образовывать сшитые структуры при действии УФ-света. Такие материалы пригодны для изготовления печатных форм в полиграфии, печатных схем в радиоэлектронике в качестве регистрирующих материалов при бессеребряном способе записи информации.

Известно, что действие УФ-света вызывает изменение структуры полимера. Однако большинство полимеров обладает незначительной фоточувствительностью. Для существенного изменения их структуры необходимы длительные экспозиции, измеряемые десятками и сотнями часов.

Известны фоточувствительные материалы состоящие из подложки и светочувствительного полимерного слоя, содержащего в качестве фоточувствительного вещества фотосенсибилизатор, который при поглощении энергии УФ-света образует свободные радикалы, вызывающие и ускоряющие полимеризационные процессы. Однако такое повышение активности полимеров затрудняет поиск эффективного сенсибилизатора, ввиду его избирательного действия на полимер, и осложняет введение его в полимер, так как наиболее эффективные сенсибилизаторы обладают плохой растворимостью в органических растворителях и плохой совместимостью с полимером.

Методом повышения собственной фотоактивности полимеров, лишенным указанных

5 недостатков, является химическая модификация полимеров путем введения в полимер фотоактивных групп, связанных с нпм химическими связямн. К группам относятся ненасыще,шь;е диазо- и азндные группы.

10 Целью изобретения является улучшение фоточувствительн ости н адгезин фотослоя к подложке. Для этого в предлагаемом фотографическом материале в качестве светочувствительного слоя используют полимер, содер15 жащнй хлорсульфоновые группы SO Cl. Химически связанные хлоросульфоновые группы повышают фоточувствительность полимеров более чем в 1000 раз, что характерно для всех полимеров, способных к хлорсульфнрованию.

gp Хлорсульфированпе полимера проводят нзвестнымн способами одновременным воздействием на полимер хлора и сернистого ангидрида нлн действием на него хлористого сульфу.pII;I2 или хлорсу льфоновой кислоты.

Хлорсульфированные полимеры отличаются от нехлорсульфированных продуктов не только повыше1шой собственной фотоактпвностью

IIo 11i. iPpoB, iIo II,л i IIIIII III Ilленкообразу io IIмн свойстьа;III, повышен ой адгезией к различным IionepxI,ocтям, а также, в ряде случа475594

Количество атомов С, содержащих

1 ато» S

Количество атомов С, содержащих

1 атом CI

Мол. вес исходного полиэтилена

CI, о

S, о

Т. пл., С

Образец

12,95

29

38

23,7

8,8

0,98

3,8

7,25

4,2

4,2

1,88

I,1

95 — 100

85 — 95

82 — 83

79 — 84

82 — 90

85 — 95

45 — 50

2

4

6

То же

259

32

52

52

144

212

22

8

4472 ев, лучшей растворимостью в органических растворителях.

П р»1 е р 1. Фотоактивность хлорсульфн:— рованного полиэтилена а) Получение xëopcóëüôèpoâàil !ога полиэтилена.

Промышленный полиэтилен высокого,1авления (молекулярный вес 43700, 33000 и 4500) подвергают хлорсульсрированию фотохимичеci

СС1! прн б0 — б5 С. ь!ерез нагретый раствор, б) Получение материалов для исследования.

Испытания на фотоактивность проводят на пленках, политых на стеклянную, лавсапову!о или металлическую подложку или подложку из оргстекла, Для полива используют 5 /о-ный раствор полимера B толуоле или в диоксане.

Полимер растворя10т при комнатной температуре.

Приготовленный раствор наносят на подложку в количестве, определяемом поверхностью подл!0>кки и толщиной пленки. Испытывались пленки толщиной 3 — 20 мк, Пленки высушивались ii;i воздухе при комнатной температуре в течение нескольких часов, а затем в вакуумном сушильном шкафу прн 50 — б0 С в течение 2--3 час. з) Исследование фотоактнвности полно!ера

Испытания на фотоактивность проведены облучением IIB воздухе пленочных образцов полимера лампой ДРШ-500, установленной на расстоянии 15 см от образца, прн освещенности на ооразце 1,9 10 — вт/см . Процесс сшивания контролировали количеством гельфракции, остающейся па подло>кке после растворения образца в толуоле, Максимальное время растворения не превышает 10 мнн. Гучшие результаты сшивания показывают образцы, содержащие 25 32% хлора н 4 — 7",о серы. С увеличением молекулярного веса полиэтилена его чувствительность к действию

УФ-света повышается.

Образование пространственной структуры в полиэтилене (М. в. 43700), в котором одна группа ЯО С! приходится на 32 — СНл-группы, начинается при облучении, длящемся несколько секунд. Практически полное сшивание хлорсульфированного полиэтилена происходи f в течение 7 — 8 мин облучения, освещенный фотолампой, пропускают S0: н

С1.. Количество введенных хлорсульфонов:1х групп регулнру!От временем пропускання газов. !o Окончании pi IKII,IIII реаец!1Онн !о массу Охлаждают:I выливают Ii ацетон, Продукт промывают 10ОО-ным раствором соды, дистиллированной водой и i,, шат.

Было получено и нспытаllо 8 образцов с

10 различным содержанием хлора ii серы, Дailные приве.lciiы в табл!ще.

Это позволяет запнс;пь изображение. Качество изображения определя1от с помощью сен30 ситограмм. Сенснтометрнческне характеристики образцов исследо13а.ш по методу К. Гяликова. Для получения сенснтометрнческих характеристик образца строят характеристические кривые в координатах зависимости oil.

35 тически.;. плотностей сентитограмм и толщины участков сенситограмм от логарифма освещенности. Оптическая плотность сенситограммы измерена на спектрофотометре МФ-2.

Толщина слоя на полях сенситограммы изме40 рена с использованием микроскопа МИС-11.

7ëÿ по 1 чецня четкого изображения материал необходимо экспонировать в течение 1—

5 мнн. При облучении пленок УФ-светом спачалк! Образ1 c le!I cKpblToc нзаораженне, кОтО

45 рое проявлкиотся нагреванием образца нрн

70 в 120оС (сухое проявление) или нагреванием при эгой же температуре с последующей обработкой растворителем (мокрое проявление), в котором растворяется хлорсульфиро50 ванный полимер, например бензолом, толурлом и др, Г!ри сух< м проявлении появляется желтоватое нзабра>кеlillc, при мокром праявлепнн -- матовое изображение вследствие сшивкн полимера в облученных участках

55 слоя. Прп мокром проявлении остаются толькo сшитые участки, которые могут быть хороша окрашены различными красителями. Поэтому мокрое прояьление можно осуществлять раствором красителя, например раство60 ром судана, нигрозина, осношюго фуксина„основания кристаллического фиолетового и др.

Нри этом получают цветнь c изобраакения с высокой разрешающей способностью (свыше

330 линий на мм). При применении судана получают черное изображение. При использо475594

Составитель П. Абраменко

Редактор В. Дибобес Техред Л. Казачкова Корректор Е. Хмелева

Заказ 2488, 11 Изд. № 1580

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений II

Москва, Я-35, Раушская

Тираж 529 Подписное

Совета Министров СССР открытий

»au., д. 4;5

Типография, пр. Сапунова, 2 ванин основания кристаллического фиолетового образуются фиолетовые изображения, при применении фуксина — красное изображение. Известно, что полиэтилен светочувствителен. Но для образования в нем сшитой структуры (для получения изображения) необходимо интенсивное облучение его УФ-све том в течение не менее 100 час. Таким образом, светочувствительпость пленок In xëoðсульфированного полиэтилена в 1200 †50 раз выше чувствительности пленок из обычного полиэтилена.

Важным преимуществом хлорсульфированного полиэтилена (при применении его в качестве фотоматериала) перед обычным полиэтиленом является хорошая растворимость (при обычной температуре) в бензоле, то » оле, ксилоле, диîcàíå, диметилформамиде и хлорированных углеводородах и, кроме тol о, хорошая адгезия к различным материа ia»L, например полиэтилену, ацетатной пленке, лавсану, металлам, стеклу, Пример 2, Фотоактивность хлорсульфированного полипропилена.

Получение хлорсульфированного полипропилена и пленок из него и фотографические испытания проведены, как в примере 1. Получены аналогичные результаты, Пример 3. Фотоактивность хлорсульфированного сополимера стирола с октилметакрил атом.

Хлорсульфированию подвергают сополимер стирола с октилметакрилатом с соотношением стирола и октилметакрилата 3: 1. Для сульфирования применяют хлорсульфоновую кислоту. Вь!деление прод кта реакции, приготовление раствора для полива и испытания пленок проведены, как в примере 1.

Сенситометрическпе испытания пленок из хлорсульфированпого col!0.iH:!еря с октплметaкрилятоз1 ПО!(язывяlОт, что хорОц!ее изОбряжение шели появляется после экспонироВЯ11!1я в течение 10 — 15 мин, 10 Таким ооразом, рсзультаты испытания показывают, что хлорсульфировагп1ые полимеры даже в отсутствие сенсибилизаторов могут найти применение в качестве фоточувствительны.;. слоев в бессеребряпых процессах за15 ппси информации для изготовления печатных (IIo1I.! li схезl В пол н! Р ",ôllH H РЯ диОэ l(етРОи. l ке.

Способы хлорсульфирования полимеров просты, легко осущестзпмы в производствен20 ных . !Ясштабах Хлорс льфи1зованны!1 полиэ п1лен в настоящее время выпускается промышленностью. Он обладает хорошими пленочными свойствами, хорошей адгезией к металлам, поэтов! рекомендован для покрытия

25 .;1еталлических поверхностей.

Предмет изобретения

Фотографический материал, состоящий из подложки и светочувствительного полимер30 ного слоя, îTличàlощийся тем, что, с целью увеличения фотояктивности и адгез!ш фоTOC;IOH и ПОДЛО>ККЕ, В КЯЧЕСТВЕ СВЕТОЧ 1 ВСТВИтельного слоя использован полимер, содержа-! ций хлорсульфоновые группы.