Способ получения 2-хлорэтилфосфоновой кислоты

Способ получения 2-хлорэтилфосфоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Рзэоб!вкъ>>в -„,, " .т х ц...е, 1 с:>

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (i ». 475782 паTKHTУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 11.05.73 (21) 1920010/23-4 (32) Приоритет 12.05.72 (31) Р2223239.9 (33) ФРГ

Опубликовано 30.06.75. Бюллетень ¹ 24

Дата опубликования описания 02.11.76 (51) М. Кл. С 07f 9>38.Государственный коиитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) 1 ДК 547.341.07 (088.8) 11ностранцы

Ханс Теобальд и Карл Кнз (ФРГ) (72) Лвторы изобрете>шя

Иностранная фирма

«Басф АГ» (ФРГ) (71) 3 а яв н тел ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОРЭТИЛФОСФОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

1СН СБ 60H), Изобретение относится к способам получения фосфорорганнческнх соеднне>гнй с P-С связью, а именно к новому способу получения

2-хлорэтнлфосфоновой кислоты формулы

Это соединение может быть использовано в качестве регулятора роста растений.

Известен способ получения 2-хлорэтплфосфоновой кислоты, заключающийся в обработке бис-2-хлорэтилового эфира 2-хлорэтнлфосфоновой кислоты газообразным хлористым водородом прн нагревании до 140 — 160 С.

Однако известным способом це удается достичь количественного превращения бнс-2хлорэтилового эфира 2-хлорэтилфосфоновой кислоты в соответствующую 2-хлорэтилфосфоновую кислоту, поэтому целевой продукт сильно загрязнен моно-2-хлорэтиловым эфиром

2-хлор-этилфосфоновой кислоты, который является возможным источником образования токсичного 2-хлорэтанола, долго и прочно удержиьающегося в тканях растений.

Чтобы избежать этого, целевой продукт, полученный но известному способу, необход мо тщательно очищать от примесей, . что представляет значнтельныс трудности. С целью упрощения процесса н повышения чистоты целевого продукта бнс-2-хлорэтиловый эфир

2-хлорэтилфосфо овой кислоты подвергают взапмодействшо с фоси сном. а затем полученный продукт последовательно обрабатывают газообразным хлорн 1ым водородом н водой.

Новь> м и неожиданны и ока за;1 ся тот фа кт, что полученный в результате первой ступени

10 хлорангндрид моно-2- лорэтплового эфира

2-хлорэтилфосфоновой кислоты црн обраоотке его хлористым водородом и водой легко превращается с количественным выходом в

2-хлорэтилфос(>онову>о к>пелоту высокой сте15»енн чистоты н свободну>о от токсичных загрязнений, причем процесс осуществляют за короткое время (1-- 6 >ас) в обычной аппаратуре.

Предложенный >лн>соб полу >ения 2-хлор20 этнлфос<1>оновой кислоты ол ществляют следующим об1>азом.

Бис-2-хлорэтнловый эфир 2-xë îðý Tèëôîñфоновой кислоты обрабатыва>от фосгеном при

75 — 220 С, преимущественно нрн 155 — 165 С, >5 в течение 4--6 час. После этого полученный сырой продукт без последующей очистки обрабатывают i.>oðïñòûì водородом нри 140—

220 С, преимущественно при 155 — 165 С, в течение 1 5 час. Во время ооработкн исходного

30 продукта фосгеном н хлорпсть>м водородом

475782

Предмет Irçîoретe»ия

Составитель Л, Карунина

Техред Т. Миронова

Корректор А. Дзесова

Редактор Е. Дайн

Заказ 5822 Изд, № 1625 Тираж 529 Под.пнсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Рауыьская наб., p,. 4/5

Обл. тнп. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли происход|п образование 1,2-дихлорэтаиа, который удаляется из реакционного сосуда отгонкой. Непрореагировавшие фосгеи и хлористый водород направляют снова в реакционный сосуд 7clrl rro7rrol о Ilx использова и и я. Нос ле обработки хлористым водородом реакцlroilную смесь обрабатывают льдом, водой или водяным паром, поддерживая температуру

10 — 200 С, предпочтительно ири 60- -150 С.

Целевые продукты выделяют известными приемамии.

П р,l м е р 1. 549,4 г сырого бис-2-хлорэт1Iлового эфира 2-хлорэтилфосфоиовой кислоты, полученного из треххлористого фосфора и окис» этилена, обрабатывают фосгеиом ири 160 С в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой. термометром, газовводной трубкой и отводящим холодильником. Полученный при этом

1,2-дихлорэтан отгоняют из реакционного сосуда и улавливают в колбу. После 5 — 6 час выделение 1,2-дихлорэтана закончено. Затем через реакционный продукт пропускают безводный хлористый водород при 160 С до тех пор, пока не прекращается отделение 1,2-дихлорэтана. После охлаждения порциями добавляют приблизительно 1 л воды, причем реакционная температура поднимается приблизительно до 50 С. Смесь выдерживают 0,5 час при 60 — 90 С и затем воду и хлористый водород перегоняют при пониженном давлении.

Получают 2-хлорэтилфосфоновую кислоту с т. пл. 65 — 70 С с 95 /о-ным выходом.

Вычислено, o/,: С 16,6; Н 4,1; P 21,5; С1 24,6.

Найдено, /,: С 16,2; Н 4,2; P 20,8; С1 23,3.

Спектр ядерного магнитного резонанса наряду с абсорбциоиными полосами чистой

2-хлорэтилфосфоиовой кислоты Ile показывает других полос.

5 Пример 2. Пример 1 повторяют, пропуская фосгеи 5 6 час при 175 С. Последующая обработка безводным хлористым водородом проводится в течение одного часа. Выход и чистота продукта как в примере 1.

1О Пример 3. 0,5 моль хлорангидрида моно2-хлорэтилового эфира 2-х 7op3Tlrлфосфоиовой кислоты, который в примере 1 получается в качестве промежуточного продукта, обрабатываю7 ири 160 С безводным хлористым водоро15 дом и перерабатывают аналогично примеру 1.

Выход ll llrcToTB как в примере 1.

26 !. Способ получения 2-хлорэтилфосфоновой кислоты Ilà основе бис-2-хлорэтилового эфира

2-хлорэтилфосфоиовой кислоты и хлористого водорода при нагревании и выделении целевого продукта известными приемами, отлачаю25 и1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта, бис-2-хлорэтиловый эфир 2-xëoðýòèлфосфоновой кислоты подвергают взаимодействшо с фосгеном с последующей последовательной

ЗО отработкой полученного эфирохлорангидрида

2-хлорэтилфосфоновой кислоты хлористым водородом и водой.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 10 — 220 С.