Способ получения -ацетиленовых спиртов

Способ получения -ацетиленовых спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

соесоюз нак

Еатеьт т нев а, Юттблтео j .".- ..- -ь:

Союз Советскнк

Социалисткческчк

Республик

o° . I -а*"

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дтпп>лпвтельное к авт. свид-ву (22) Заявлено 1 2.06.7 2 (21) 1796 208/23-04 (51) M. Кл.

С 07 С 33/01 с ттрисоединениект заявки .% .—

Государственный комнтет

СССР оо делан нзооретеннй н открытей (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.79. Бюллетень J%, 38 (53) УД К 5-1 7, 36. .07 (088.8) Дата оттубликования описания 18.10.79 (72) Автор изобретения

Б. Г. Ковалев

Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов зашиты растений (71) Заявитель (54) СПОСОБ Г1ОЛУЧЕНИЯ (d -АЦЕТИЛЕНОВЫХ СГ1ИРТОВ

Изобретение относится к способу полу чения ненасышенных спиртов, в частности

ы-ацетиленовых спиртов, которые могут найти применение в качестве физиологически-активных вешеств.

Известен многостадийный способ получения Ю -ацетиленовых спиртов, заключаюшийся в том, что бромгидрины подвергают взаимодействию с дигидропираном с последуюшим алкилированием полученным. при этом бромацеталем ацетиленида металла в жидком аммиаке и гидролизом ацетиленового ацеталя с выделением целевого продукта известными приемами.

Однако известный способ многостадиен, и требует использования дорогостояшях химических реактивов.

С целью упрошения процесса предложено ацетиленид металла обрабатывать хлоргидрином в среде гексаметилтриамида фосфорной кислоты при 30-60 С. Желательно ацетнленид металла и хлоргидрин брать в молярном соотношении 2:1.

Выход целевого продукта 60-80%.

Предлагаемый способ позволяет получить ацетиленовые спирты в одну стадию.

Пример 1. Додецин-7-ол-1. К амиду лития, приготовленному из 0,4 r ливня и 30 мл жидкого аммиака, прибавляют 4,86 г гексина. Перемешивают 1 ч, вводят 30 мл гексаметилтриамида фосфорной «ислоты (гексаметапол), после чего прибавляют раствор 3,56 г 6 хлоргексанола в 10 мл гексаметапола, перемешивают 1 ч при 20 22 С и 5 ч при 45-55 С, Разлагают холодной водой, экстрагируют эфиром, промывают 1%-ным раствором

НСС, осушают Кса бР,упаривают, остаток перегоняют. Получено 2,93 r (61%) спирта. Т. кип. 97-98 С (0,4 мм), и

ХО

1,4660у ИК-спектр (см ): 3430-3620.

Найдено, %: С 78,75; Н 12,10.

С, Н,й0, Вычислено, %: С 79,06; Н 12,16.

Пример 2. Гексадепин-7-ол-l.

Получают аналогично из 5,52 г децина

3,13 г 6»хлоргексанола-1 и 0,3 г лития

175845

М ю у сВ 1 е ., . Ф . в, 4";" ) р 30 мл гексяметяполя, 3, 36 г (61%) . спирта.Т. кии. 137 141 С (0,4 мм);

1,4658; Hl(-спектр (см 1 ): 3430, 36 20.

Найдено, %: С 80, 17; H 1 2,64. 5

C ЕЕ О.

Вычислено, %: С 80,60; II 12,68.

Пример 3. Октин-7-сл-1. Из 3,54 r 6 хлоргексяноля-1, 0,26 r лития и ацетилена в 30 мл гексяметяпола ана10 логично получают 1,90 г (58%) спирта. т. an. 81 3 C (2 З мм); rl D 1,4658;

ИК-спектр (см" ): 3320, 34303620.

}Еайдено, Ъо: С 76,13; I-I 11,10.

СН 0.

Е3ычислено,Ъ: С 75,81; H 11,00.

ГЕ р и м е р 4. Ионин-8-ол-1. Из

4-,50 г 7-хлоргептаноля-1, 0,25 r лития и ацетилена в 30 мл гексаметапола получают 3,6 r (85%). Т.кип. 85-87 С (23 мм), п2О 1, 1627; ИК-спектр (см 1):

3320, 3430-3620.

Найдено, %: С 76,80; Н 11,40.

С9Н1а 0

Вычислено, %: С 77,08; Н 11,50.

Il P и м е р 5. Тетрядецин-Я-с>л Из 3,40 г 7-хлоргеитяноля-1, 0,16 г лития и 3,84 г гептиня в 30 мл гексяметяполя получают -,4 r (>0%) спирта.

Т.кип. 120-121 С (0,4 мм); <2D

1,4652; ИК-спектр (см ): :3 ) 30-3620, Найдено, %: С 79,55; )Е 12,22.

С1 Н2Ц0, Вычислено, Ъ: С 79,9;3; II 1,46.

Формула изобретения

1. Способ получения tJ -ацетиленовых спиртов с применением гялоидгидриня и ацетиленида металла с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения пронесся, хлоргидрин подвергают взаимодействию с ацетиленидом металла в среде гексяметилтриямидя фосфорной кислоты при 30-60 С. ,.о

2. Способ по и. 1, о т л и ч я юшийся тем, что яцегиленид металле и хлоргидрин берут в молярном соотноше нии 2:l.

Составитель М. Меркулова

РедактоР Т. Колодцева ТехРед i M. Петкр, КоРРектоР М. Лемчик

Заказ 6287/57 Тираж 513 Подписное

1ЕНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и откЕытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4