Способ очистки углеводородной фракции

Способ очистки углеводородной фракции

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ggvC . ° -": : g9-техн е нтм

<»>476243

О П И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респубвп

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.02.74 (21) 1998518/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.07.75. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 25.08.76 (51) М. Кл. С 07с 7/00

С 07с 3/10

Государстеенньй комитет

Совета Министров СССР

an делам изобретений н открытий (53) УДК 547.313 (088.8) (72) Автооы изобретения

К. С. Минскер, С. P. Рафиков, IO. А. Сангалов, В. И. Пономаренко, Б. Л. Ирхин, М. Ф. Сисин, А. П. Кириллов и В. Н. Газеева

Институт химии Башкирского филиала АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОЙ

ФРАКЦИИ С, i ((AI8nHalq-n)z<) K НгО

Изобретение относится к способу очистки углеводородных фракций С4, например фракции С4,каталитического или термического ирекинга, от .изобутилена.

Известен способ очистки углеводородных фракций С от изобутилена путем его селективной аолимеризации или олигомеризации при 32 — 52 С и давлении 7 — 14 атм с последующим отделением очищенных углеводородов от полимеров изобутилена в нескольких зонах разделения. В качестве катализатора полимеризации используют алюмосиликат, промотированный окислами металлов I I Ia u

1Чв групп Периодической системы.

Недостатками такого способа являются необходимость использования повышенного давления, а также длительность цикла очистки.

С целью устранения указанных недостатков предложено в качестве каталогизатора применять соединение общей формулы где R — алкил, арил;

На1 — галоген; и =05или1;

1 (0,5 моль/моль алюмоксана, и процесс осуществлять при температуре,не выше 0 С, предпочтительно при (— 10)— (— 50) С.

Катализатор легко получают на основе доступных .в промышленном масштабе гало5 идалюминийорганичеаких соединений (диалкилалюминиймонохлорид, алкилалюмиюийсесквихлорид) и воды в среде обычных ор"анических растворителей, лучше ароматических углеводородов.

Очистка углеводородной фракции от изобутилена по предлагаемому способу основана на селвкпивном превращении .изобутилена в олигомерные или полимерные продукты при температуре 0 С и ниже, т. е. при давлении, не превышающем атмосферное.

Технологическое оформление процесса очистки простое: после конта ктирования фракции углеводородов с катализатором в обычном аппарате с перемешивающим устройством очищенная от изобутилена фракция от гоняется и конденсируется в охлаждаемом сборнике. Олигомеоные или полимерные,изобутилены могут быть использованы для получения мономерного изобутилена и как самостоятельный продукт, П р и м ер 1. В металлический аппарат емкостью 0,5 л, снабженный:перемешивающим устройством, термостатирующей рубашкой .и продутый сухим азотом, вводят 100 мл зО углеводородной фракции, предварительно пе5 П р и м е!р 3. В аппарат вводят 100 ял углеводородной фракции, очищенной по примеру 1, и устанавливают рабочую температуру — «13 С. Затем при перемешивании вводят 3,5 мл раствора катализатора

15 в ундекане с концентрацией 0,003 лол/мл.

Через 30 мия процесс за!канч(ивают. В собранной, как указано в предыдущих примерах, фракции установлено уменьшение концент!рации !изобутилена с 33,1 до 0,5% и увеличение суммы бутанбутиленов с 66,4 до 98,2%.

Состав фракции до и после очистки от изобувилена приведен в таблице.

35

l ((Al iC,H,iCl ) 4 0) )(AHC Нь!С!) O) 0,4ННС

О

40 в ундекане с концентрацией 0,003 моль/мл.

Через 30 мин процесс заканчивают. После нагревания содержимого реактора до комнатной те!мпературы и последующего вакуумиро- 45 вания при 60 С фракцию собирают в охлаждаемой ловушке. Найдено, что содержание изобутилена во фракции уменьшается с 12 до 0,1%, а сумма бутиленов и бутанов увеличивается с 61 до 94 9%.

Состав, вес. сырья

Цис-С4Нв

С4Нв Иао С4НН

-С4Нв

СНН!3

С,НН

С,— Св

С3Н 40

4,0

4,3

36,6

62,0

42,6

45,4

36,2

l2,0

6,4

6,5

1,8

0,1

0,7

1,0 4,4

14,0 !

8,9

12,0

11,1!

1,8

11,8 ".

4,6 ) 7,2

33,1

31,5

Следы

Следы

0,9 реконденсированной и осушенной молекулярными аитами. По истечении 10 мин при установленной температуре — 5 С в аппарат вводят 4,1 мл раствора катализатора (All =С.Н,!С!) 0) 0.4Н,0

3 в и-ксилоле с концентрацией 0,0026 моль/мл.

Через 30 мин,процесс заканчивают. Содержимое реактора постепенно нагревают до комнатной температуры, а затем вакуумируют при 60 С и собирают при этом газообразную фракцию в охлаждаемой ловушке. Найдено, что содержание изобутилена во фракции уменьшается с 36,2 до 0,5%, а сум,ма бутиленов и бутанов возрастает с. 61 до 94,9%. Состав фракции углеводородов С4 до и после извлечения изобутилена представлен в таблице.

Пример 2, В аппарат вводят 100 мл углеводородной фракции,,очищенной по примеру 1, и устанавливают рабочую температуру — 15 С. При перемешивании вводят 3,5 лл раствора катализатора

Состав фракции углеводородов С4 до и .после очистки от изобутилена приведен в табл.ице.

)(А!(С Н!) С!,)) 0) 0,4Н 0

Пример 4. В аппарат вводят 100 л л углеводородной фракции С4, которая специальной очистке (за исключением переконденсации) не подвергается. Затем устанавливают рабоч!ую температуру — 30 С,и при перемешивании вводят катализатор в бензине «калоша» из расчета 0,9 вес. % на содержащийся во фра!кп)ии изобутилен. Процесс заканчивают через 45 мин. В собранной после полимеризации .изобутилена фракции содержание последнего понизилось с 31,5 до

0,9%, а сумма бутиленов и бутанов возросла с 68,3 до 97,2.

Состав фракции до и после извлечен(ия изобутилена представлен в таблице.

476243

Продолжение тиблциы

Сумма бутиленов и бутанов, %

Состав, вес. с

О о .»

GL очищенной фракции до очистки после очистки

Са — Cs

Озо С4Н8

С4Нв н-C4Hs

Цис-С4Н8

С4Н6

СН»

9,7

7,7

5,9

5,4

1,7

94,9

92,7

98,2

2,3

17,6 ":

6,8 | 1 1,2

0,9

1,0

97,2

Транс+ цис-пзомеры.

Предмет изобретения где R — алкил, арил;

На1 — галоген; п равно 0,5 или 1;

k (0,5 люль/моль алюмоксана, и процесс осуществляют при температуре не выше 0 С.

Способ очистки углеводородной фракции

С4 от изобутилена путем селективной каталитической полимеризации последнего с последуюш1им отделением очищенной фракции, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют соединение общей формулы

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре (— 10) — (— 50) С. (Л1Н На1, „Д,О) а И о

Составитель E. Крылова

Редактор 3. Горбунова Техред М. Семенов Корректор И. Симкина

Заказ 708/896 Изд. № 64 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

2,8

4,8

0,5

1,0

56,9

70,0

66,0

58,4

22,4 0,5

9,6 0,1

14,6 0,5

20,8,0,9

CG

QJ о о

С3 И о » о

93,7

99,2

98,5

97,1

61,0

81,7

66,4

68,3