Способ получения 8-хинолинол-5-сульфокислоты

Способ получения 8-хинолинол-5-сульфокислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii! 476258

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924565/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.07.75. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 5.03.76 (51) М. Кл, С 07d 33/44

С 07d 33,60

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.781.785 (088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. Г. Полудненко, В. Г. Чехута и В. М. Коновалов (71) Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 8-ХИНОЛИНОЛ-5-СУЛЬФОКИСЛОТЫ

?1

Изобретение касается усовершенствования способа получения 8-хинолинол-5-сульфокислоты общей формулы которая находит применение в аналитической химии.

Известен способ получения соединения общей формулы 1, заключающийся в сульфировании 8-оксихинолина избытком олеума. Недостатком этого способа является расход большого количества сульфирующего агента.

С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве сульфирующего агента использовать серную кислоту и процесс осуществлять в условиях азеотропной отгонки воды в среде органического растворителя, инертного в условиях реакции.

Для осуществления процесса необходимо на каждый моль 8-хинолинола вводить в реакцию минимум 2 моль серной кислоты, так как 1 моль серной кислоты идет на образование кислой соли бисульфата 8-оксихинолинола. Реакцию сульфирования проводят прп температуре кипения органического растворителя, используемого в качестве азеотроппрующего средства для уда;ения воды пз реак5 ционной среды. Для этой цели могут быть использованы любые органические растворители, индеферентные к действшо серной кислоты, не взаимодействующие с 8-хинолинолом и имеющие достаточно высокую для быстрого

10 проведения процесса сульфирования температуру кипения. Всем этим требованиям удовлетворяют насыщенные углеводороды, например гептан. октан, нонан. декан, декалин, различные гидрированные нефтепродукты: керо15 син, тяжелый петролейный эфир, уайт-спирит или н. см "си, им екпцие те.,1псо ат !3 кппен!1я в интервале 100 — 200 С.

Процесс сульфирования 8-хинолинола можно проводить постадийно (пример 1): полу20 чить бисульфатпое соединение, а затем его сульфировать мольным количеством серной кислоты. Предпочтительнее действовать сразу

2 моль серной кислоты (прнмеры 2 — 4). Это позволяет сократить общее время проведения

25 процесса и сравшггельпо незначительно влияет на выход целевого продукта. В качестве азеотропирующего органического растворителя предпочтительнее использовать растворитель пли смесь пх с температурой кипения в

30 интервале 120 — 140 С.

476258

Составитель Ф. Михайлицын

Техред М. Семенов Корректор А, Дзесова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 291/10 Изд. _#_e 922 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государе-венного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В предложенном способе может быть использована серная кислота любой концентрации, при этом в процессе сульфирования затрачивается минимальное количество сульфирующего агента. При введении в реакцию очень разбавленной серной кислоты сначала органический растворитель, удаляя воду из реакционной среды, повышает концентрацию серной кислоты до необходимого значения и только затем начинает идти процесс сульфирования. Применение разбавленной серной кислоты не влияет на ход процесса, увеличивая только время, необходимое для завершения реакции сульфирования.

Пример 1. 14,5 г (0,1 моль) 8-хинолинола растворяют при нагревании в 60 мл октана, приливают 5,8 мл (0,1 моль) 93%-ной серной кислоты и при перемешивании отгоняют всю воду, содержащуюся в серной кислоте (0,7 мл). Затем приливают еще 5,8 мл (0,1 моль) 930 -ной серной кислоты и нагревают смесь на масляной бане при 145 — 150 С и интенсивном перемешивании. Реакция сульфирования протекает 7 час. Далее реакционную массу охлаждают, сливают октан, приливают 100 мл воды и перемешивают.

Осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из воды. Выход моногидрата 8-хинолинол-5-сульфокислоты 21,3 г (яяо/ ).

Пример 2. 14,5 r (0,1 моль) 8-хинолинола, 70 мл декана, 20 мл октана и 11,6 мл (0,2 моль) 93% -ной серной кислоты нагревают при интенсивном перемешивании на масляной бане при 180 — 185 С. Отгоняющуюся воду собирают в ловушке Дина-Старка. Реак5 ция сульфирования протекает 3 час. Продукт реакции выделяют аналогично примеру 1.

Выход моногидрата 8-хинолинол-5-сульфокислоты 18,3 г (75,6% ) .

Пример 3. 14,5 г (0,1 моль) 8-хинолино10 ла, 50 мл декана, 50 мл октана, 30 мл (0,2 моль) 48%-ной серной кислоты нагревают на масляной бане при 170 — 175 С и интенсивном перемешивании. Реакция сульфирования протекает 4,5 час. Продукт реакции выде15 ляют аналогично примеру 1. Выход моногидрата 8-хинолинол-5-сульфокислоты 19,6 г (81%).

П р имер 4. При сульфировании 8-хинолинола 77 /о-ной серной кислотой в условиях

20 примера 3 получают такой же выход, как в примере 3.

Предмет изобретения

Способ получения 8-хинолинол-5-сульфокис25 лоты сульфированием 8-хинолинола, о т л ичающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве сульфирующего агента используют серную кислоту и процесс

30 осуществляют в условиях азеотропной отгонки воды в среде инертного в условиях реакции органического растворителя.