Инициатор жидкофазного окисления -олефинов

Инициатор жидкофазного окисления -олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 i! i1 41626

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.05.73 (21) 1925395/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 05.07.75. Бюллетень ¹ 25

Дата опубликования описания 15.03.76 (51) Ч. Кл. С 07f 1. 08

С 07с 11,,02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 541 49(088.8) (72) Авторы изобретения

В. С. Алиев, А. А. Меджидов и А. M. Салимов

Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР (71) Заявитель (54) ИНИЦИАТОР )КИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ ()-ОЛЕФИНОВ

20 - б г ; - — — (:а —,-(1 з

l С),O

Jg

Изобретение касается применения органических комплексных соединений в качестве инициатора жидкофазного окисления Р-олефинов.

Известно:применение для окисления р-олефинов инициаторов, например перекисных соединений или динитрила азоизомасляной кислоты.

Недостатком таких инициаторов является невысокая скорость инициирования при 40—

60 С.

Согласно изобретению для инициирования жидкофазного окисления олефинов кислородом предложено применять биядерные диамагнитные комплексы двухвалентной меди с

1,3-диарилтриазенами.

Применяемые комплексы имеют следующую структуру:

В ка естве штпциаторов были исследованы

".етыре комплекса указанной форму, 1ы, где R=Ri — — R.=Из — -Н (1)

R=R1 H; R =R:=Я=Я.=Вг: RiR.H (111)

«i(=R,=СН,; R,=R„.=Н (Г).

Комплексы представляют собой тем.iî-зеле10 ные кри=таллические вещества, устойчивыс на воздухе и хорошо раствори".ûå в иепредельпых глеводородах.

Указанные комплексы инициируют жидкофазное окислеHiiå олефиHов кислородозл при

15 40 — 85 С.

Эффективность применяемых инициаторов характеризуется константой скорости образования свободных радикалов при окислении, величина которой 10 †- л оль сек.

Пример 1. В стеклянный реактор газометрической установки наливают 5 мл циклогексена, вносят 5.10 — моль,, л инициатора и подают кислород под давлением 1 атм. Затем

25 измеряют скорость поглощения кислорода и вычисляют константу скорости образования свободных радикалов. Значения, полу.енные при разных температурах различных инициаторов, приведены в табл. 1.

476269

Таблица 1

Пример 2. В стеклянный реактор газометрической установки наливают 5 мл олефина, вносят инициатор и подают кислород под давлением 1 атм. Условия реакции и ко5 личество образовавшейся гидроперекиси (в вес. %) приведены в табл. 2. Здесь же показано, что в присутствии инициатора — динитрила азоизомасляной кислоты (АИБН) гидроперекись в этих условиях не накапли10 вается.

Скорость поглощения кислорода 10>, моль/л.сек

Константа скорости

10, л /моль сек

Температура, С

Инициатор

IV

Таблица 2

Концентрация

ТемпераВремя реакции, Количество гидроперекиси, вес. о,:

Олефин

Инициатор инициатора, моль/л тура, O(мин

28,0

2,3

1,4

1,1

Циклогексен

То же

3,1

1„3

18,0

1,1

3-Метилциклопентен-1

О ктен-2

2-Метилпентен-2

2-Метилпентен-2

То же

Предмет изобретения

Применение биядерных диамагнитных ком- триазенами в качестве инициатора жидкоплексов двухвалентной меди с 1,3-диарил- 20 фазного окисления Р-олефинов.

Составитель С. Маслов

Техред М. Семенов

Корректор Е. Рожкова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 291/13 Изд. № 922 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

5,95

14,9

7,41

17,8

5,95

16,4

5,2

10,6 ц

IV

АИБН

III

АИБН

1,46

5, 1 6

2,27

7,4

1,46

6,26

1,12

2,6

5 10

3510 3

310 3

3 10 10

10 — 3

5.1p — 4

5.1P — 3

5.10 — 4