Способ получения бифункциональных гидроксилсодержащих кремнийорганических производных м-карборана

Способ получения бифункциональных гидроксилсодержащих кремнийорганических производных м-карборана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

с?сз Советскнх

Сосналкстнческих

Реслублик

О и 1."1 С А Л И ст

ИЗОБ!а ЕТЕ И и я

К АВТОРСКОМУ СЕМДЕТЕз1ЬСТВУ (61) Донос?????тель??ое и ".BT. св ?д-ву— (22) Заявлеко 03,01.73 (21) 18т?3706 23-4 с присоедипеиием заявки—

Госу„ арственный комитет ."света йткннстров СССР

;,о лелем изобретений

H открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.07.75. Вюллетеиь . .": 25

Дата о??убгспкова?п?п оп.!02-,:-,; 5.:3..:; (72) Лвторы пзсбретеи??я

В. В. Королько, E. Г. 1, га!I, Ю. А. Южелевский, Г. A. Иванова, Л. H. Ка. м"-. и.с"в=-2 и T. И. Саратовк (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Б11ФУНКЦИОНАЛЬНЬ1Х

ГИДРОКСИЛСОп ЕРЖАШИХ

КРЕМНИ ИОРГАН14т1ЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ.11-КАРБОРАНА

Э ? "-з (I

0 S-С"р сН?о С "I 0

1 г Я, Я

Si 0B

1 о

В, 10

Ri 1 з

1 i

НΠ— и СЗ, Н1о С Si 0 Й-ОХ

Rг н г

Изсб 1етеи??е отпосится,:к по14 чеиию .??ов=-?х бифуикцпсиальиых гидрокс ?лсодержаши .:кре;??????1оргаиических производиых т?-карбсраиа с полярпыми заместителямп у атома

» 2 ?I?I, связ а:? испо с ? 2 рборапсвым ядро.;I, ?кстОрые могут сыть ??спОльзОВань? в качестве

??свох?еров з синтезе высокотермостойких

»2p60pà Iñïë0кс2иовых полимеров.

Известеп способ получепия 1,7-бис-(гидроксидпфеи??лсплпл)-карбораиа гидролизом 1,7бис-(хлордифенилсилил) - карбораиа в ацетоне.

Одчако этот способ ??е пригоден для получения моиомериых пидроксисилоксаиовых ilpоизвсдиых карбораиа вследствие их олигомеризации в кислой среде и сопровождается вь .деле?кием соля ?ой кислоты, присутствие

II0T0p0 i сапособстзует отрыву фецильиых радикалов и загряз!I? Il?l?0 целевого продукта.

П?редлагаех?ь:и способ .получения бифупкцио??2..1ьиых ги рокси.1содержащих»рез?!Iilй— оргаиических Iip0?I3nozl?blx л.-карбора Ia с ?0ляриыми заместителя. я?? у атома крем ?ия, авяза ного с карбора?1овыхт ядром, общей формулы где Х вЂ” водород.

R; а 0 1РзR — CB.,H;,CS. R; Rc — 0H; и R., — одииаковые пл:! пазиь е. СНз, 1 )

CcН;, СГ.-СН СН: Rн — C;H . Сг-.CH CH, 32?:.1»1 2.=-.0?I в то. ?, ITO 1-алкохс:! 0?l 1-! 1-7-2 1ко c:.ä!Iñiiëî»ñ2èë- и-карбсраи обшей форосу ""-

15 где R!, P., Рз I R — как указано в=..пе;

R; — СНз, С H.— подвергают гидрслизу в оргапическом растзорителе, иапрпмер з спирво-всдисй среде. прп 20 — ЬО С.

Выход целевого продуя-.а )95ео.

2О Пример 1. Спптез 1-ги рокси. .:ет:.?л-(ртр" ôòîpëpñ!lèë) - сплил — 7 - (1-метил - (7-тр:?фторпроппл)-3-гидроксим=тил - (у - Tp.фторпрспил)-дисилоксаиил)-карбораиа.

В дву.-орлую колбу па 100 ил, спабжеи:?ую

2З мешалкой и обратным холодильп:»0"., поме-ща от 4.& г 1-метоксиметил-(1-тр:?фтор: p0lii! 1)силил-7-(1 - метил-(у-трифторпропил)- 3 - мТО:.С! ? М 2Т:.!.1- (> - TP! B:) TOP!1;?ОП И.1 ) - Д1?; ПЛ ОКС "пил)-карбораиа, 10 г золы и 17,3 г т .И01"-. пегемешизают 2 час при комиатиой темпе1?2476270

Предмет изооретения

R, } а а — СВ.Н,,„С S; 0

I г Вр

5i

S l-ОХ

В, 20

R "з! !

Рс50 С 10}40 с -! 0 8с 0 15

I l 1 р

ЗО

Составитегп С. Шелудякова

Техред .Ч. Семенов

Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 708/896 Изд. Х 64 Тираж 529 Подп испо

IIIIIIHIIII Государственного ко.;<итета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, сК-85, Раушская наб., д. 4/5

Тип, Харьк. Фил. пред. сПатент» туре, отгоняют летучие и получа!от 4,39 (-- 95 "св) вязкой жидкости, <с .<,",1,4600; d;,0

1,2620.

11айдеио, „: С 27,05; Н 5,30; В 17,50;

Si 14,12; Г 28,00; ОН 5,35; МЕО 133,1.

С<4НззВ»п< <с053!з.

Вычис.7сно, j,: С 27,45; Н 5,39; В 17,65;

13.72; F 27, .!5; ОН 5,55; МЯО 135,00.

Пример 2. Синтез 1-гидроксидиметидсил;п-7-(1 - мети!лфенил - 3-гидроксидиметилдисило!ссан!4л) -карборана.

Как в примере 1, из 8,1 а 1-5!етоксидиь!етилсилил-7- (1-метилфенил - 3-метоксиди<метилд:.<силоксаи;п)-карборана, 3 г воды и 30 а этанола в течение 0,5 н:с пэ.-.,ч": òã 7.3 а (96,3Ъ) жидкост:!, и 0 1.5248; d40 1,0280.

На!1дено, ",,: С 36,73; Н 7,60; В 25,18;

Si 19.41: ОН 7,71; >}Rp 127,5.

С!4НзгВ !паз- >!з.

Вычислено, ",;,: С 36,45; Н 7с48: B 25,23;

Si 19,63; ОН 7.95; >1R о 126,5.

Пример 3. Си:!тез 1,7-бис-(гидроксндймет,!.7сип ил-д.-ка рбора:пп) -1,7 — дифеннл - 1 3, 5, 7- г е к с а е т и л те т р а с и л 0 . c a:! а.

Л:":àлогич!!о примеру из 16.0 г 1-метокс!,1:-!;!етилси.7ип-7- (1-метилфенил — 3 - метоксиди5!ет!<лдисилоксанил) - карборана, 35 г воды и 50 г этанола после перемешивания при 70в

80= С в течение 2 чпс по.тучают 14,3 г (99,30<0) очень .вязкой стеклообразной жидкости.

Найде <о, 00. С 36,90; Н 7,32; В 23,61 ;

Si 20,33; ОН 4,18.

Сз,;НбгВг0055!в.

Вычислено, ",„: С 37,30: Н 7,40; В 25,77;

Si 20.02: РН 4,06.

Пример 4. Синтез 1,7-бпс-(гизроксиметилфенипсилил) -карборана.

По методике примера 3 из 35,1 г 1,7-оис(этоксимети.7фенилсилил)-карборана, 75 г воды и 120 г этанола получают 29,2 г (94,40 0) стеклообразной жидкости.

Найде."О О,, С 47 1 Н 6 83; В 25 80

-Si 1-,81. O}. 8,10.

С,.;Н,В <)O)Si0.

5 Вычислено, 01: С 4701; Н 673; В 260;

Si 13.48; ОН 8,16.

lO Спосоо получения бифункциональньл г:<дРОКСИЛСОДЕРж!!ГЦИК К<1ЕМНИ! !ОРГаНИЧЕСКИ. . П Оизводи!>!к гн-карбор 1 на с полярнь! ми за местителям!! у -атома кремнч!я, связанного с карбора:!овым ядром, обшей формулы

ГДŠ— ВОДОРОД, я,.vsiosi Rр — СВСОHÄCSiR,я,— оН;

Ri. R0 и }<з — одинаковые или разные, CH.-,С Н. CF-.СН2СН, R4 С6Н5, С -CH СН о т л и ч а ю ш и и с я тем. что 1-алкоксисилил7 - алкоксидис;!локсанил — н - карбора обшей формулы

35 где Ri, Яг, R3 и R4 имеют указанные выше з: ачения:

R5 5— CH,, С;Н5 подвергают гидро7!!зу в среде органического растворителя. например, 40 в спирто-водной среде, при 20 — 80 С с после.-.у:ошим выделением целевого продукта известным приемом.