Способ получения 4-амино-2-бром 3,5,6-трихлорпиридина

Способ получения 4-амино-2-бром 3,5,6-трихлорпиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 47715б

Союз ьоветскик

Сониалистическиг

Ресоублик (61) Дополнительное к авт, свпд-ву (22) Заявлено 23.10.73 (21) 1964479/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.07.75. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 16.10.75 (51) М. Кл. С 07d 31/26

С 076 31/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.822.5.07 .547.822.7.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

П. С. Хохлов и Г. Д. Соколова

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИН0-2-БРОМ-3,5,6ТРИХЛОРПИРИДИНА

Изобретение относится к способу получения

4-а мино-2-,бром-3,5,6-трпхлорпирндина, который может найти применение в химической промышленности.

В литературе широко извсстен метод диазотирования. Использование известного метода применительно к .2,4-диамино-3,5,6-трихлорпиридину позволило избирательно диазотировать аминогруппу во втором положении пиридинового кольца и получить 4-ампно-2-бром3,5,6-трихлорпиридин, обладающий ценными биологически активными свойствами.

Предлагаемый способ получения 4-амино-2бром13,5, 6-трихлорпиридина заключается в том, что 2,4-диамино-3,5,6-трихлорпиридин подвергают диазотированию азотистокислым калием в растворе бромистоводородной кислоты, обычно в виде 10%-ного раствора, содержащего бромид щелочного металла, например бромистый калий, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Выход целевого продукта достигает 90% в расчете на прореагировавший диаминопиридин и 60 — 70%,в расчете на взятый в реакцию исходный продукт. Не вступивший в реакцию диаминопиридпн легко выделяется при,подщелачивании и его можно использовать в погторном синтезе.

Строение 4-амино-2-бром-3,5,6-трихлорпиридина подтвер,кдено элементным анализом, масс-спектром, а также химическим путем.

Взаимодействием 4 - амино-2-бром-3,5,6-трпхлорпиридина с цианистой медью и последующим щелочным гидролизом получают 4-амино3,5,6-трихлорпиколинову ю кислоту, которую подвергают декарбоксилированию и получают

4-амино-2,3,5-трихлорпирндин, идентичный известному.

Исходный 2,4-диамино-3,5,6- трихлорпиридп н легко получается ампнолпзом,пентахлорпирн10 дина.

Пример. 4-Лмино-2-бром-3,5,6-трихлорпиридин. К раствору 0,01 r-моля, 2,4-диамино-3, 5,6-трихлорпиридина в 15 мл 10%-ной бромистоводородной кислоты, содержащей 0,01 г-MO15 ля бромистого калия прибавляют при перемешивании 4 мл 2,5 н. раствора азотистого калия, поддерживая температуру 0 — 5 С. После прибавления реакционную массу выдерживают

1 час в тех же условиях и оставляют на ночь

20 при комнатной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают, сушат в эксикаторе, очищают возгонкой,в вакууме и получают целевой продукт. Выход 62,2% в расчете на взятый в реакцию 2,4-диамино-3,5,6-трихлорпири25 дин; т. пл. 227 — 229 С.

Найдено, %: Вг 40,7; С! 59,2; N 15,6.

СаН.ВгС13М

Вычислено, %: Вг 39,9; Cl 600; N 15,8.

Масс-спектр полученного соединения содер30 жит интенсивные характеристичные пики, соответствующие массам молекулярного иона

477156

Составитель В. Ковтун

Техред 3. Тараненко

Редактор Л. Емельянова

Корректор Н. Учакина

Заказ .2422/8 Изд. Ко 1595 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного, комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (М+=274; 276) и ионов, образующихся путем отрыва атома брома н аминогруппы.

Предмет изобретения

Способ получения 4-амино-2-бром-3,5,6-трихлорпиридина, отличающийся тем, что

2,4-диамино-3,5,6-трихлорпиридин подвергают диазотированию азотистокислым калием в растворе бромистоводородной кислоты, содержащей бромид щелочного металла, например бромистый калий, с последующим выделением целевого .продукта известными приемами.