Пособ получения полимерных производных симм-триазина

Пособ получения полимерных производных симм-триазина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

. онМ дЩ1нотвнн 1нооо

О П И С А Н И Е (II) 477l64

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалнстическиг

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.05.73 (21) 1924557/23-5 (51) М. Кл. С 08f 7/00 с присоединением заявки № 1924558(23-5

Государственный комн тет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.07.75. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 10.11.75 (53) УДК 678,744.52 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. Н. Борисова, В. К. Скубин и Д. Ф. Кутепов (71) Заявитель

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМ1ЕРНЫХ ПРОИЗВ1ОДНЫХ

СИММ-ТРИАЗ И НА

Изобретение относится к области получения полимерных производных симм-триазина.

Известен способ получения полимерных производных симм-триазина путем радикальной сополимеризации винилтриазиновых эфиров с винильными мономерами при нагревании до 100 — 150 С.

Однако полученные по этому способу полимеры обладают недостаточно высокими физико-механическими свойствами.

По предлагаемому способу в качестве аминоэфиров симм-триазина используют соединения общей формулы

20 еде Х= — СН2 О-СН2- CH=CH2,— СН2 0-CO-CH=CH2, -Сн;о-Со-С=Сн, 1

Сн

Отверждение целевых продуктов осуществляют при температуре 70 — 100 С в присутстО

II Ñ

Х-HC-B C — Х М вЂ” СН -CH-X

2 1 1 2 рН 0 C C=O

Х

СИ вЂ” CH-Х

2 1

OH вии одной перекиси (динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси циклогексанона или перекиси метилэтилкетона) . При этом получают новые структуры гомополимеров

СН2

II

НС-НС-0-Н2С-KC Í2C-И н-СН; СН-СН; 0-СН; С Н=СН, 1 1 1 1 о

0Н 0=С-..С=0 0Н

Э lluuuuumup

Сн; CH ÑH; 0-Сн; Cn=cn

0Н

1

II

1 сн-. CH-сн;0-сн;сн-сн;в N-cn;cn-Сн;о-cn,;сн-сн

0=C С=0 оН

1

CH2 CH CB 0-CH-СН-СН

2 2, 2

Большое содержание ненасыщенных концевых групп на одно триазиновое кольцо приводит к получению высокосшитых целевых продуктов, содержащих одновременно термо25 стойкий изоциануратный цикл.

Предлагаемый способ заключается в том, что ненасыщенные олигоэфиры симм-триазина смешивают с инициатором, содержание которого 1,5 — 3,0%. Отверждение ведут по реЗО жиму: ступенчатый подъем температуры до

477164

60 — 70 С с последующей термообработкой при температуре 110 С в течение 1 ч.

Отвержденные олигоэфиры представляют собой прозрачные стеклообразные вещества светло-желтого цвета с низким процентом экстрагируемых соединений.

П р и мер 1. В пробирке взвешивают 20 г аллилового эфира триглицидилизоцианурата (АЭТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3% перекиси метилэтилкетона (МЭК). Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в сушильный шкаф.

Отверждение проводят при ступенчатом подьеме температуры до 70!-5 С в течение

30 мин с последующей термообработкой при

110 С в течение 1 ч.

Характеристики отверждениых образцов приведены в табл. 1.

П р и м ер 2. В пробирке взвешивают 20 г акрилового эфира триглицидилизоцианурата (АКТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир при тщательном иерем ешива ни и вводят 3% перекиси метилэтилкетона, и образец помещают в термошкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подъеме температуры до

60 -5 С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110 С в течение 1 ч.

Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1.

Таблица 1 а а,д, о - О (o а„

tD Е » д

И р

°,о

ЭК

Ф х х <б

«д а

Й е .

О фа o

Ю (ао

О ж

Твердость по Бринелю кгс/мм -

Гомополимер а

Е

86 — 88

91 — 92

9I — 92

239

АЭТГИЦ с 3%

МЭК

АКТГИЦ с 3%

МЭК

МТГИЦ с 3%

МЭК

9,4

22,2 — 22,4 270

21,8 — 22,5 260

Для получения сополимеров, содержащих

25 сил я-триазиновый цикл, используют олигоэфиры с различными ненасыщенными концевыми группами (аллиловой, акриловой, метакриловой) и, соответственно, ненасыщенные мономеры аллилового, акрилового и винило33 вого типов. Причем, отверждение целевых продуктов осуществляют при 70 — 110 С в присутствии одной перекиси (динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси циклогексанона, перекиси метилэтилкетона и т. д.).

35 При этом получают новые структуры сополимеров сил!м-триазина:!!

II

Н,С=НС-О-Нф-НС— - Н,С-N X-СН; CH-СН;0 СН< СН.-СН, 0Н 0 С С0 OEI !

М

СН СН CFI2 0 СНу СН=СН2

0Н

Сн

СН2 — 0-СН вЂ” СНу ООС вЂ” С=СН !

СН!

Снз

ССН.О СН CEI.-СН2 _#_ М СН2 Сн СН2 0 CEI СН СЕ12 С 00С-СН СН 0 СН

СН- 1!Н 0= С=0 0FI СН-0-CHg — СН -00C-C-CEI

I З

I

СН2 СН е 0 112 СН СН2 3 !

ОН

Пр и мер 3. В пробирке взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МАТГИЦ). Для получения гомополимера в эфир вводят 3% перекиси метилэтилкетона. Содержимое пробирки тщательно перемешивают и помещают в термошкаф. Отверждение проводят при ступенчатом подьеме температуры до 60+-" С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 110 С в течение 1 ч.

Характеристики отвержденных образцов приведены в табл. 1, 477164

Составитель В. Полякова

Редактор Л. Емельянова Техред Л. Казачкова Корректор В. Брыксина

Заказ 2344710 Изд. № 1627 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 8. Взвешивают 20 г метакрилового эфира триглицидилизоцианурата (МТГИЦ).

Для получения сополимера эфир совмещают с 2 вес. ненасыщенного мономера, являющегося смесью 70% ТГМ вЂ” 3 и 30 /о стирола.

При перемешивании вводят 1,5 — 2 перекиси МЭК. Образцы отверждают при 701-5 С в течение 30 мин с последующей термообработкой при 100 С в течение 1 ч.

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл, 2.

Энергия связи, ккал/моль:

N — Н 83,0

Π— Π45,0

С=О 320 — 360 (слож. эфиры);

162 (кетоны) .

Пример 9. Взвешивают 20 г МТГИЦ.

Для получения сополимера эфир совмещают с 95 вес,% ненасыщенного мономера.

Смешение компонентов и режим отверждения аналогичен примеру 8.

Характеристики отвержденных продуктов приведены в табл. 2, 8

Предмет изобретения

Способ получения полимерных производных симм-триазина путем радикальной полимеризации олигоэфиров симм-триазина, содержащих ненасыщенные концевые группы, или их смеси с винильными мономерами при нагрева нии, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными физикомеханическими свойствами, в качестве олигоэфиров симл-триазина используют соединения общей формулы:

С=О

Х вЂ” СН вЂ” Н,С вЂ” N И вЂ” СН,— СН вЂ” Х и

ОН ОС .ГСО ОН

N — СН,— СН вЂ” Х, 1

ОН где Х= — СН,— О.— СН,— СН=СН„ — СН,— ОСΠ— СН=-СН„ — СН,— ОСΠ— С = СН,. !

СН,