Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол

Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

лзд Щф --кблиот@кв1 Qgg! ii! 477173

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬОВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 09.04.73 (21) 1909205/23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.07.75. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 12.07.76 (51) М. Кл. С 08g 30/00

С 070 1/06

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.643(088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. Е. Ермилова; И, М. Шологон и А. Е. Батог (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

С

В, 10

С Nam 0

2 1+2 Н

t, 2НгО

В1

Изобретение относится к способам получения циклоалифатических эпоксидных смол, которые могут быть применены в качестве термостабильных связующих для стеклопластиков и клеев.

Известны способы получения циклоалифатических эттоксидных смол, основанные на эпоксидировании надкислотами циклических ацеталей, полученных конденсацией циклоалкенальдегида с полиолами. Получаемые смолы характеризуются высокой эластичностью и низкой теплостойкостью.

Для получения циклических эпоксидных смол, характеризующихся высокими прочностными показателями, повышенной теплостойкостью и высокими диэлектрическими показателями при достаточно высоком удлинении по предлагаемому способу эпоксидируют надкислотами циклические диацетали общей формулы Н С СН НгСО В ОСНг СН СНг ! !

0 0

СН

91

В полученные конденсацией непредельных циклических альдегидов с диглицериновыми эфирами многоатомных фенолов или бисфенолов общей формулы

НгС вЂ” СН вЂ” СНг О-R-0-СН вЂ” СН-СНг

1 еДе

НО ОН НО ОН

R! 1 2 Rs, I „, R;; — - алк!гл, галоид и. т. д.

Диглицериновыс эфиры получают, конденсируя кислородсодер кащие соединения с ак15 тивными атомами водорода и глпцидол втсрисутствии катализаторов.

Ниже приведены три схемы получения циклоалифатических эпоксидных смол по предлагаемому способу:

НО R-ОН+2НОСН, СН СН, О

НОН,С-СН-СН; 0-R — ÎÑÍ,— СН-СН, ОН 1 1 )

OH ОН

477173

Приме

p о где:

И 5 5

Череповецкая городская типография

Н С-СИ-Сн 0-В-ОСН-СН-СН (Н1

0 l

11+СН вЂ” С - Н С вЂ” СН СНаΠ—  — 0 — СН2 СН Н2

3 2 2

0М 00 0 0

СН 1Щ 15

0 Н, 0

Диглицериновые эфиры получают конденсацией резорцина, дифенилолпропана, тетрабромдифенилолпропана с глицидолом. В качестве непредельных циклических альдегидов используют тетрагидробензальдегид, 6-метил- 2о тетрагидробензальдегид, метилэндометилентетрагидробензальдегид, Пр им ер 1. 55 вес. ч. (0,5 моля) резорцина, 0,2 вес. ч. щелочи и 100 вес. ч. изопропилового спирта нагревают при перемешивании до 30

80 и при этой температуре дозируют 78 вес. ч. (1,05 моля) глицидола. Выдерживают реакционную смесь при этой температуре до исчезновения эпоксидных групп. Изопропиловый спирт удаляют в вакууме водоструйного насоса, и к полученному диглицериновому эфиру резорцина добавляют 200 вес. ч. бензола, 3 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, 110 вес. ч. тетрагидробензальдегида и нагревают с насадкой Дина-Старка до полного удаления реак- 40 ционной воды (8,9 вес. ч.).

Затем к раствору диацеталя в бензоле добавляют 21,8 вес. ч. ацетата натрия и при

35 — 40 прибавляют в течение 2 часов 218 вес. ч. (38%) надуксусной кислоты.

Полученный бензольный раствор смолы промывают раствором соды, отгоняют растворитель и вакуумируют при 5 — 10 мм рт. ст. и

120 . Получено 201 г смолы. Эпоксидное число 16,5%, теоретическое 18,1 /o.

Пример 2. В условиях примера 1 из

114 вес. ч. дифенилолпропана, 0,5 вес. ч. LiCI и 78 вес. ч. глицидола, после конденсации с

220 вес. ч. ТГБА в присутствии 3 вес. ч, и-толуолсульфокислоты и 500 вес. ч. бензола, 55 эпоксидированием 210 вес. ч. (40% ) надуксусной кислоты (ацетата натрия 21 вес. ч.) выделено 290 вес. ч. светло-желтой вязкой смолы.

Эпоксидное число 12,78%, (теоретическое

14,18%) . 60

Пример 3. B условиях примера 1 из 55 вес. ч. резорцина, 0,5 вес. ч. LiC1 и 78 вес. ч. глицидола после конденсации со 124 вес. ч.

6-метилтетрагидробензальдегида в присутствии 3 вес. ч. и-толуолсульфокислоты и 200 65

ЦНИИПИ Заказ 2656 Изд. №

4 вес. ч. бензола, эпоксидированием 185 вес. ч. (46%) надуксусной кислоты и 18 вес. ч. ацетата натрия получают 205 вес, ч. вязкой смолы с эпоксидным числом 16,30% (теоретическое 17,63%).

Пример 4. В условиях примера 1 из

114 вес. ч. дифенилолпропана, 0,5 вес, ч.

LiC1 и 78 вес. ч. глицидола в 500 вес. ч. бензола, после конденсации с 272 вес. ч. металэндометилентетрагидробензальдегида в присутствии 3 вес. ч. п-толуолсульфокислоты, эпоксидированием 210 вес. ч. (40% ) надуксусной кислоты (ацетата натрия 21 вес. ч.), выделяют 302 вес. ч. вязкой смолы с эпоксидным числом — 12,3% (теоретическое 13,65% ) .

Полученные циклоалифатические эпоксидные смолы отверждаются ангидридными отвердителями.

Полимеры, полученные на основе упомянутых смол, характеризуются показателями прочности при разрыве от 500 — 700 кгс/см, относительным удлинением до 2 — 2,5%, прочностью при изгибе до 1200 кгс/см, повышен,ной теплостойкостью 160 по Мартенсу и высокими диэлектрическими показателями, сохраняющимися до 200 С.

1 175 0,0328 3,7 2,2 10 о

2 200 0,0241 29 62.10|о

3 200 0,0361 38 24 lO O

Предмет изобретения

Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол путем эпоксидирования надкислотами продуктов конденсации полиолов с непредельными циклическими альдегидами, отличающийся тем, что, с целью повышения эластичности, прочностных и диэлектрических характеристик получаемых смол, эпоксидиру ют продукты конденсации непредельных циклических альдегидов с диглицериновыми эфирами многоатомных фенолов или бисфенолов следующего строения

Н, С вЂ” СН-Н, СО-В-0 СН; СН - СН а

О 0 0 0

1б

СН СН !

Кь Кь Кз, R4, Кз — алкил, галоид и т, д.

1732 Тираж 496 Подписное