Способ сенсибилизации галогенсеребряной эмульсии
Патент 477583
Авторы
Классы МПК
Способ сенсибилизации галогенсеребряной эмульсии
Иллюстрации
Реферат
t 1
Е
M(a J-.:
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К. ПАТЕНТУ
477583
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 15.02.71 (21) 1618611/23-4 (32) Приоритет 17.02.70 (31) 7586/70 (51) М, Кл. G 03с 1/22
Гасударственный комитет
Саввта Министров СССР по делам изааретений и открытий (33) Великобритания
Опубликовано 15,07.75. Бюллетень ¹ 26
Дата опубликования описания 19.11.76 (53) УДК 772.15 (088.8) (72) Авторы изооретения
Иностранцы
Генри Депоо1втер и Теофил Хуберт Гис (Бельгия) Иностранная фирма
«Агфа-Геверт» (Бельгия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ
ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯ НОЙ ЭМУЛЬСИИ
О К„
В, Ж г
Z С=Г7-С=с
Я 0=С вЂ” K
1
В1 Р,о
Изобретение относится к способу сенсибилизации галогеисеребряных эмульсий к зеленой зоне спектра мероцианиновыми красителями.
Известны способы сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий, к зеленой зоне спектра мероцианииовыми красителями производными тиогидаптоина с остатками бепзоксазола, содержащими сульфатоалкильиую или метилсульфоиилкарбамоилметильиую группу у циклического атома азота бензоксазольпого остатка.
Однако ири использовании этих известных эмульсий для изготовления эмульсиониого слоя,не всегда удается избежать остаточного прокрашиваиия эмульсиоиного слоя се»сибилизирующим красителем после завершения процесса обработки экспопироваиного материала.
С целью обеспечения возможности изготовления эмульсионных слоев с малой склонностью к остаточному ирокрашиванию красителем после процесса обработки экспонированного материала и к образованию вуали предложен способ сеисибилизации галогепсеребряпой эмульсии к зеленой зоне спектра мероцианиновым красителем общей форму7 1. где Z — группа атомов, необходимая для тп замыкания оксазольпого, замещенного оксазольного или беизоксазольиого цикла, Ri — сульфаталкильиая группа, фосфоиалкильная группа или группа, AWNHVH, в которой Ю и У представляют собой карбоf5 иильные или сульфонильные группы илп одинарные связи, причем, по крайней мере, W u
V являются сульфонильной группой, А — алкилеиовая группа,  — атом водорода, замещенный или незамещеиный à7ки7, замещен2в ная или незамещенная амипогруппа, или В пе является атомом водорода, если V является карбонильной или сульфопильиой группой, Ке, R7 и R4 — атомы водорода, насыщен25 иые или ненасыщенные алифатические группы, которые могут иметь заместители— арильиые илJi замещеипые арильные группы, или Я7 или R< является алифатической. или арильпой группой, замешенной сульфо3Q карооксильной или алкоксикарбоиильной
477583
4 щую пе менее 50 мол. о!!о хлористого серебра, или быстро проявляемую фотоэмульсшо, содер>кащу1о не менее 90 мол. ф> хлористого серебра.
5 В табл. 1 приведены мероцианины, соотО
Г
"" == CP. б !
В1
Таблица 1
Х
СН2CON S02ÑH (СH2) зОSOÇNа
CI I2COOC2I-I5
СН,COÎH
Сг14
Сгнз
498
485
6,1 (СНЗ) ЗО 5031 1 а
СНЗCOOH
488 (СНЗ) ЗОЯОЗН N! (СЗН5) з (СН2) ЗОЯОЗНЛ (С2Н5) 3
СНЗCOOCIСНЗСООСНз
С2Н5
482
8,1
487
8,4 (CH2) ЗОБОЗН К (СгН5) 3
СН,СООС,Н5
482
7,9 (СН2) 30S03Na
СНЗСООСгНЗ
490
7,3
СНгСООСЗНЗ 485
СООС2Н5 488 (СНг) 30S03N
С 21 15
СЗН5
7,7
8,9! / — соон =/
СН3 (CH2) з0503Н N (Сгнз) 3
482
6,4
///$ — СООН
СНз
483 (Снг) 30S03Na
6,9
/ 1 — СООН
482
7,1
/ COOC,НЗ
485
8,4
13 (СНЗ) 30503Н.N (Сгнз) 3
Сгнз
СН,СООН
482
7,3
485
СНЗСООН
СНЗСООН
СНЗСООСНз
5,9
СЗН5
487
7,1
488
7,6
3 группой. Причем желательно в качестве исходной галогенсеребряной эмульсии использовать липпмановскую эмульсию со средним размером частиц галоидного серебра менее
0,1 мкм, или эмульсию типа «Лит», содержа12 (СН2) 30803Н N (Сгнз) з (CH2) 4802ХНСОСНз ! (CH2), 50,11НСОСН, (СНЗ) „802ЫНСОСНЗ (CH2) „ЮЗИНСОСНЗ
R„ 2
С =- С (I ==.8
0== С вЂ” Я
BI»
СгН5 (/ х х х х О с) х ох
CI5 х
С) о со
477583
Продолжение таол 1!
1!
С с4
).
Б о
Yv г
1 (СНз) .ЬОз 1 НСОС Нз С. НзСООСзНз
С2115
485
С! !зСООСзНз (CHg)
490
8,2 (СНз),S02ÕÍÑOCH (СР1з) з080зН Х (СзНз) з
СНзСО. 41180зС11з . к! (Сзl I,) „.„. (С1-1з) зОЙ)зла
С„НзС i 4C00C2F I;, СНзСООСзН„.СН,CÎOC,НСНз
СН„
21
481
482
7,7
8,4
8,6
Cf1зСООН (CI1з) SO„X;i
5,1
482 (СПз) „OSGÕа
487
Qi ) везде оензоксазо.ч.
Кз — везде Н.
Примечание. ветствующие формуле 1, их можно получить известными методами, например конденсацией соответствующих производных циклоаммопиевых четвертичпых солей с замещенным тиогидаптоипом в присутствии основных конденсирующих агентов, например третичных аминов, триметиламипа, триэтиламина, диметиланилипа или N-алкплпиперидина, в среде пиридпна, пизкомолекулярвых спиртов (этапола), диметилсульфоксида, ацетонитрила и т. д.
Пример 1. Получение красителя 1.
Л. Синтез 2-(P-анилиповинил) -3-метилсульфонилкарбамилметплбепзоксазолийбромида.
30 мл уксусного ангидрида, 20,8 г (0,106 моля) дифснилформамидина и 18,4 г (0,053 моля) 2-метил-3-метнлсульфопилкарбамилметилбепзоксазолийбромида нагревают па масляной бане при 130 С в течение 10 мин, охлаждают, прибавляют ацетон. Продукт измельчают под слоем ацетона, отфильтровывают, промывают.ацетоном и эфиром. Выход
1!,5 г (48%), т. пл. 260 С.
Б. Синтез красителя 1.
Смесь 1,15 г (0,005 моля) 1-этоксикароонилметил-З-этил-2-тиогидантоипа, 2,26 г (0,005 моля) 2- ((3-а илиновинил) -3-метилсульфопилкарбамилметилбензоксазолийбромида, 15 мл диметилсульфоксида, 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламппа и 1 мл уксусного ангидрида нагревают 10 мин при 50 С, выливают в смесь (1:1) эфира и гексана. Вьшавший краситель превращают в натриевую соль растворением в этаполе и прибавлением к раствору водного раствора йодистого натрия.
Краситель очищают обработкой в кипящем изопропаноле. Выход 0,.75 г, т. пл. 260 С.
Пример 2. Получение красителя 5.
K 3,74 г (0,01 моля)-2-(P-апилиновинил)-3-(3 -мегилсульфатопропил) - бензоксазолийбетаина (т. пл. 326 — 238 С) и 2,64 r (0,01 моля) 1-метоксикарбонилметил-3-фенил-2-тиогидантоина в 15 мл диметилсульфоксида при30 бавляют смесь 20 мл ацетонитрила, 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламина и 1,1 мл (0,01 моля) уксусного ангидрида, смесь нагревают в течение 10 мин на водяной бане при 60— — 70 С и выливают в эфир. Выпавший кра35 ситель промывают эфиром и перекристаллизовыва1от из изопропилового спирта. Выход
3,8 г, т. пл. 196=C.
П р им е р 3. Получение красителя 7.
Смесь 3,74 r (0,01 моля) 2-(р-анилинови40 нпл)-3- (3-сульфатопропил) -бензоксазолийбетаина, 2,5 г (0,01 моля) 1-этоксикарбонилметил-3-фенил-2-тиогидантоина, 30 мл ацетонитрила, !,1 мл (0,01 моля) уксусного ангидрида и 5,6 мл (0,04 моля) триэтиламина нагрева5 ют ffa кипящей водяной бане 5 мин, охлаждают и выливают в диэтиловый эфир. Выпавший смолистый осадок растворяют в минимальном количестве горячей воды, к раствору прибавляют равный обьем насыщенного
50 раствора хлористого натрия и оставляют на ночь при комнатной температуре. Выпавший краситель отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и перекристаллизовывают из этанола. Выход 1,6 г, т. пл. 190 С.
55 П р и мер 4. Получение красителя 9.
Суспензию 2,16 г (0,01 моля) 1-этил-2-этоксякарбонил-2-тиогидаптопна, 3 г (0,008 моля) 2- (P-апилиновинил) -3- (3-сульфатопропил) -бензоксазоли1!бетаина, 2,8 мл (0,02 моля
60 триэтиламина, 1,1 мл (0,01 моля) уксусного ангидрида и 15 диметплсульфоксида перемешивают в течение 15 мпн прп 5 С, выливают в смесь (i:1) эфира и гексапа. Смолистый осадок превращают в натриеву!о соль путем
65 растворения в этаполе и прибавления к по477583
7 лученному раствору водного раствора йодистого натрия. Краситель перекристаллизовывают из смеси этанола и воды. Выход 0,65 г, т. пл. 235 — 238 С.
П р им е р 5. Получение красителя 15.
К смеси 4,94 г (0,01 моля) 2-($-анилиновинил)-3 — (4- ацетилсульфамилбутил) - бензоксазолийбромида (т. пл. 238 — 240 С), 2,5 г (0,01 моля) 1-карбоксиметил-3-фенил-2-тиогидаптоина и 25 мл ацетопитрила прибавляют
1,1 мл уксусного ангидрида и 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламина, смесь перемешивают в течение 30 мин при обычной температуре, образовавшийся краситель отфильтровывают и перекристаллизовы вают из этанола и из диметилформамида. Выход 0,45 г, т. пл. 200 С (с разложением). В качестве гидрофильного связующего коллоида применяют, главным образом, желатину, а также агар-агар, альбум|ш, зеин, казеин, коллодий, альгиповую кислоту, растворимые в воде производные целлюлозы (например, карбоксиметилцеллюлозу), поливиниловый спирт, поли-N-випилпирролидон.
Мероцианиновые красители формулы 1 являются эффективными сенсибилизаторами эмульсий к зеленой области спектра, не увеличивают вуаль и практически не имеют склонности к остаточному прокрашиванию фотослоев после их обработки (проявления, фиксирования и промывки) . Красители особенно пригодны для сепсибилизации фотографических липпмановских эмульсий, особенно эмульсий с высокой разрешающей способностью, применяемых в микроэлектронной технике. Кроме того, мероцианиновые красители формулы 1 могут быть с успехом использованы для сепсибилизации фотографических эмульсий типа «Лит», используемых для получения репродукций фотомеханическим способом, и для сепсибилизации эмульсий, которые находят применение в процессе со стабилизацией, согласно которому фотографическое изображение получается в минимально короткий срок (экспресс-фотография), Фотографические материалы, предназначенные для использования в микроэлектронной технике, имеют галогенсеребряный эмульсионпый слой липпмаповской эмульсии толщиной 3 — 8 мкм со средним размером частиц галоидного серебра менее 0,1 мкм.
Наиболее пригодны желатиновые бромсеребряные эмульсии, которые содержат не более 8 мол. % йодистого серебра и имеют отношение галогенида серебра к желатине в пределах от 1:15 до 5:1. Подобные эмульсии обеспечивают правильное и точное воспроизведение размеров микроэлектронных интегральных схем, полученных фотографическим методом, и пе дают остаточного прокрашивапия фотослоев.
Фотографические материалы, используемые v.ф.bоoтTоo мtеeханической репродукционной технике, имеют слой тонкодпсперсной гало5 !
О
23
60 гепсеребряпой эмульсии высокой контрастности, содержащей, по крайней мере, 50 мол. % хлористого серебра, что обеспечивает получение очень четких и контрастных растворов.
Фотоэмульсии типа «Лит» обычно проявляют в проявителях, которые содержат в качестве проявляющего вещества только гидрохинон и имеют низкое содержание сульфита натр;ш, чего достигают, вводя в проявляющий р аствор форм альдегидобисульфптные соединения, способные образовывать формальдегид.
При обработке со стабилизацией галогепсеребряный эмульсионный слой должен, предпочтительно, представлять собой слой возможно более чистой хлоросеребряной эмульсии или хлоробромосеребряпой эмульсии, содержащей, по крайней мере, 90 мо I. % хлористого серебра со средним размером частиц галогепида серебра 0,1 — 0,3 мкм. Эмульсионпые слои такого типа характеризуются тем, что скрытое фотоизображение, полученное при экспонировании фотоматериала, полностью, проявляется в течение 10 с при контакте экспопирова пого фотоматериала с проявляющим раствором.
Красители обычно вводят в эмульсию в виде раствора в подходящем растворителе (например, метаноле пли счсси спирта и воды) па любой стадии процесса их изготовления. Однако лучшие результаты получают при введении красителей в эмульсию после ее химического созревания непосредственно перед поливом па основу.
Концентрация сенсибилизаторов формулы 1 в фотоэмульсии может изменяться от 1 до 1000 Ml красителя па 1 моль галоидпого серебра.
Сепсибилизирующие красители предпочтительнее гводить в фотографические эмульсии, общая чувствительность которых обычно увеличивается путем химического созревания.
Красители изобретения пе оказывают вредного влияния на другие компоненты фотографических эмульсий, например дубители, аптивуалирующие вещества, стабилизаторы, цветные компоненты, смачиватели, ускорители проявления, пластификаторы.
В качестве дубителей пригодны хромовые квасцы, форм альдегид, галоидзамещенные альдегиды, мукобромная кислота, дикетоны, диальдегиды.
В качестве стабилизаторов обычно используют некоторые соединения ртути, некоторые гетероциклпческие азотсодержащие тпосоеди окситиазолпиримидиновые соединения, в частности, 5-метил-7-окси-симятриазоло- (1,5-a) -пиримидин.
Типичными подложками являются пленки из эфиров целл|олозы, поливинилацеталей, полистирола, пленка полпэтилентерефталата, а т а к же б м а Г и и cT p I<ë я и и ы е и л а с тип к и.
Пример б. Одинаковые образцы литографской галогенсеребряцой эмульсии, содержащей (мол. %) 76 хлористого серебра, 23
477583
Таблица 2
И х ю охх х
v m
Остаточная окраши наем ость фотослоя после обработки х х
v аД
Л1ogEt
+ 2,63
+ 2,55
+ 2,55
535
-1- 2,55
+ 2,48
+ 2,85
540
9
11
12
+ 2,63
+ 2,55
+ 2,25
+ 2,32
+ 2,32
+ 2,63
530
14
l7
19
+ 2,70
+ 2,70
+ 2,63
+ 2,63
Ч- 2,70
530
О;
С= СН- С11=С С =3 !
Я О=С вЂ” N
СН m
Таблица 3
Экспонирование без светофильтра
Экспонирование через светофильтр д
m < х v д о
1» ю д
f х v
v + о х х (o v х
» х Р !
m О яt ья о х
О о д х х v х F»
v x х х
m v+
«хп.!
Д о
v х х охд о д . о :хо о ах
Краситель степень вуалирования д
Д о х (Ю
v v q д" о Е
mmm v х о
m х х х х о о х
Е»
QJ
v 5 о v о
o*х - o
m о
vmo
О о о о &
Без красителя
Контрольный (II)
3 !
18
0,04
0,05
0,05
0,05
0,05
2,87
2,05
2,18
2,12
2,20
0,04
0,05
0,05
0,05
0,05
540
2,32
2,42
2,34
2,36
3
9 бромистого серебра и 1 йодистого серебра, сенсибилизируют с целью повышения спектральной чувствительности красителями, приведенными и в та ол. 2.
Нет
Нет
Очень слабый оранжевый оттенок
То же
Нет
Очень слабый розовый оттенок
Нет
Нет
Нет
Нет
Нет
Очень слабгян розовый оттенок
Нет
Нет
Нет
Слабый оранжевьш оттенок
То же AlogEt = + 0,30 означает удвоение светочувст вительности.
Спектрально сенсибилизированные образцы одной и той же фотопргфической эмульсии содержат (перед поливом на основу), 0,6 моля галоидного серебра на 1 кг эмульсии и 0,1 моля спектрального сенсибилизатора на I моль галоидного серебра. Образцы эмульсии наносят на пленку из полиэтилентерефталата так, чтобы на 1 м основы приходилось 0,07 моля галоидного серебра.
Результаты сенситометрических испытаний полученных фотопленок приведены в виде соответствующих сенситометрических характеристик в табл. 2. Данные по чувствительности фотоматериалов получены при экспониро10 вании их через желтый светофильтр, поглощающий свет с длиной волны 460 нм. Для сравнения в аналогичных условиях экспонировались фотоматериалы, не подвергнутые спектральной сенсибилизации.
П р им е р 7. Аналогично п1эимеру 6 получают спектрально сенсибилизированные образцы фотоэмульсии, каждый пз которых наносят на поверхность полиэтилентерефталат10 ной пленочной основы, исходя из расчета
0,07 молей галоидного серебра на 1 м подложки. Полученные фотоматериалы экспонируют в сенситометре один раз без светофильтра (для оценки оощей светочувстви15 тельности) и один раз через светофильтр (для оценки спектральной чувствительности), пропускающая способность для света с длиной волны 390 нм менее 0,1%, а для света с длиной волны 470 нм — более 90%.
20 Сенситометрические результаты испытания фотоматериалов, а также процент остаточного окрашивания фотослоя, измеренный после проявления экспонированпого материала при Х„,„, сенсибилизирующего красителя, приведены в табл. 3. Приведенные в табл. 3 результаты показывают, что сенсибилизирующие красители формулы 1 дают значительно меньшее остаточное прокрашиванпе эмульсионных слоев, чем контрольный краситель формулы (П) Пример 8. В примере рассматривают ре40 зультаты спектральной сенсибилизацип бромосеребряных фотографических материалов.
Бромосеребряную фотоэмулbcèþ, содержащую 72 г бромистого серебра и 93 г желатины, получают одновременным прибавлением раст45 вора азотнокислого серебра и раствора бромистсго калия к 3%-ному водному раствору
477583
Экспонирование чсрса спето!1)и;1ь rp
Экспонирование бса систофильгра!
I о о о д ос са
:) Я
Ы
m Ц д ) о о
К
CQ оХд
O и О с» сб О о о х д
QJ щ ь„
F о о а
Р д
Q о о
Q O
Ы и д д м о
<6 Е !
Красите>н о
1 о о о
3ь о о о х
CJ ! а
И д д д о о.
Gl
u д о 2
03 L
Ю о д
l2 о о о о, о
0,04
0,05
0,04
0,04
0,04
0,04 (0,04
2,77
2,27
2,08
3,08
3,05
15ез красители
Контроль!н!й! 1»)
14
16
2!
II
2
540
0,05 2,75
0,04 2,68
004 264
0,04 3,16
0,04 2,97
До 1000 мл
До рН 4,5
50 желатипы. Условия осаждения подбирают так, чтобы получить эмульсию Липпмапа со средним размером частиц галогеиида серебра порядка 0,07 мкм. Фотоэмульсию разделяют па несколько образцов, к каждому из которых дооав 7210Т Один из сспс1:Оилизиру!Ощих кр->сителсй, перс-!пслеIIHblx в табл. 4, причем
Itr 1 моль галоидпого серебра вводят
О, 1 м мол я се !!с!1 0 и 7 изатор а. Сор азцы фотоэмульсий с различными сепспбилизаторами па! носят il!1 стекл я пи ые llë!1ñòèïêè и Высушив>1!От так, чтобы получить эмульсиоппый слой толщиной 5 мк:!.
Фотоматериалы экспонируют в сеиситометре один раз без светоф!!.1ыра (для оценки общей свсточувствительпости слоя) и один раз через светофильтр (для оценки спектральной чувствительности слоя), степень пропускa!1>l» которым света с длиной волны короче
460 пм составляет менее 0,1",с, а света с длиной волны выше 550 пм — более 90%.
Полученные сепсптометрические результаты, и также процент остаточного окрашиваппя фозослоя, измеренный после проявления экспопироваппого материала ирп i„,,,„.. сепспбилпзпру!ощего красителя, приведены и
Тclо !. 4.
Пример 9. Поверхность пленочной основы из триацетата целлюлозы покрывают с одной стороны желатииовым противоореольпым слоем, с другой стороны, l оследовательпо >келатиио-питроцеллюлозпым слоем, жслатиповым промежуточным слоем (4,0 г/м ) светочувствительным же !атииовым галоидсеребряным эмульсионпым слоем, содержащим гидрохинон и 1-фепилппразолидипои-3, и
>К0 73T I11IOBb1>I IlOBCpXIIOCTIlbD t C.70eI I (1,5 желатииы ца 1 м материала). Используют быстро проявляемую хлорооромойодосеребряпую эмульсшо, содер>кaùóþ (мо lь Я ) 93 хлористого сереора, 1,8 бром истого серебра и 0,2 йодистого серебра, со средним размером частиц галоидпого серебра поряд12 ка 1,8 мкм и отношением >келатииы к азотпокислому серебру 0,75. Кроме того, эмульсия содержит в качестве спектрального сспсибилизатора один из красителей, приведенных в табл. 5, в количестве 88 мг па 100 г азотпокислого серебра. Кроме спектрального сепсиои:1 из а тор>1 в эъ! Сльси!О вводят такое количество гидрохипопа, чтобы его содержание и светочувствительном эмульсиоипом слое
I0 достигало 2 г па 1 м, и такое количество
1-феиил-З-ппразолидииоиа, чтобы его содержание достигало 0,3 г иа 1 м . Содержание галогеиида серебра в фотослое эквивалентно
5,0 г азотиокислого серебра.
15 Полученный светочувствительный материал экспонируют в сеиситометре и последовательно обрабатывают при комнатной температуре растворами 1 — 4 следу!ощего состава, г:
20 1. Активирующий раствор
Гидроокись натрия 30
Сульфит натрия 50
Ьромистый калий 2
Вода До 1000 мл
2. Стабилизирующий раствор
Тиоциапат аммония 250
Метабису..!ьфит па!р: я 0
Таб:Ill!L! !
Водя
Серная кислота
3. Фиксирующий раствор
Тиосульфат натрия 200 .Четабисульфт!1 калия 25
5о Водя До 1000 мл.
4. Дистпллироваьи!ая вода
Общая продол>кительпость обработки экспопировапиого фотоматериала 16 с, по 4 с ! га обработку каждым раствором.
60 Результаты, приведепиые в табл. 5, показывают, что сепсибилизирующие красители изобретения дают меньшую вуаль и значительпо меньшую остаточную ирокрашпваемость фотослоя, чем коытрольпьш краси65 тель А.
477583
Таблица 5 х о о
=< сб
ОЗ г о х в<о х о х с д х од о
+,о х ох о сох
« л
Е о и о
2 х х, х о оо
Qj о х о
cj о
1(расптель
А
11
530
0,08
0,06
0,04
0,71
1,33
1,51
Предмет изобретения
О т
Z С=l, J:
Составитель Т. Абраменко
Техред Л. 1(азачкова
Реда<гор Е. Хорнна
Корректор Е. Хмелева
Заказ 3104 Изд. № 1679 Тираж 529 Подписное
Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
ЫОТ, Загорский филиал! . Способ сенсибилизации галогспссребряной эмульсии к зеленой зоне спектра мероцианиновым красителем, от.гичаюгиийс» тем, что, с целью обеспечения возможностг! изготовления эмульсиоппых слоев с малой склонностью к образованию вуали и к остаточному прокрашиванию красителем после процесса обработки экспонироваппого материала, в качестве сенсибилизатора использован мероцианиновый краситель общей формулы 1
14 где Z — группа атомов, необходимая для замыкания оксазольпого, замещенного оксазольного или бензоксазольпого кольца, R! — сульфаталкильная или фосфонакильная группа или группа AWMA В, в которой
% и V — кароонильные или сульфонильные группы или одинарные связи, причем, по крайней мере, W u V являются сульфонильной группой, Л вЂ” алкиленовая группа, 10  — атом водорода, незамещенный или замещенный алкил, незамещенная или замещепная аминогруппа, В не является атомом водорода, если V является карбопильной или сульфонильной группой, 15 Rp, Кз и R4 — атомы водорода, насыщенные или ненасыщенные алифатические группы, которые могут иметь заместители — арильпые или замещенные арильные группы, причем Кз или R4 является алифатической илп
20 арильной группой, замещенной сульфо-, карбоксильной или алкоксикарбонильной группой.
2. Способ по п. 1, от. гичагогиггйся тем, что в качестве исходной галогенсеребряной
25 эмульсии применена липпмановская эмульсия со средним размером частиц галоидного серебра менее 0,1 мкм, или эмульсия типа
«ËèT», содержащая не менее 50 мл. % хлористого серебра, или быстро проявляемая
30 фотоэмульсия, содержащая не менее 90 мол. хлористого серебра.
3. Способ по пп. 1, и 2, от.гичаюги,ийся тем, что краситель формулы 1 введен в количестве 1 — 1000 мг на 1 моль галоидного сереб35 Ра.