Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1;

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 47799 5

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 19.09.72 (21) 1829942/23-4 (51) М, Кл.

С 07.с 49/45 с присоединением заявки № (32)Прноритет—

Гасударственный намнтет

Саввтв Мнннстрав СССР

Ао делам нэааретеннй н атнрытнй

Опубликовано 25.07.75,Бюллетень № 27

Дата опубликования опнсання14.08.75 (53) УДК 547.514.472. .07 (088. S ) (72) Авторы изобретения

В. Д. Симонов и Г. М. Коновалова (7l) Заявитель Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств зашиты растений (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕЕИРОВАННЫХ

Ф ЕНОКСИПИКЛОПЕНТЕНДИОНОВ

1

Изобретение относится к способу получения галогенированных феноксициклопентендионов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. . Известен способ получения Р -арилоксивинилкетонов взаимодействием р -хлорвинилкетонов с фенолами.

На основе известной реакции получен ряд новых соединений.

Предложенный способ получения галогенированных феноксициклопентендионов общей формулы

СС1, подвергают взаимодействию с феноламп при 20-100оС в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора галоидводорода с последующим выделением целевых продуктов известными д1 и собами.

Предложенный способ прост в исполне-. нии и позволяет получить новые биологически активные галогенированные феноксициклопентендионы с выходом 50-85% от теоретического.

Пример 1, Получение 2,3-дихлор-5-хлор (фенокси) метилен-2-циклопентен-.

-1,4-диона.

2,46 r (0,01 моль) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) 2-циклоп ентен-1, 4-диона

С1 С1 С1

О - O" О

С1 С -0R

0 с-(oa) где Я вЂ” фенил, моно- и полихлорфенил, моно- и полинитрофенил, заключается в том, что галогенирован ный циклопентендион формулы

477995 растворяют в 65 t.û бензола и в течение

30 мин прн комнатной температуре смесь из 0,94 > (0,01 моля) фецола и 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина в 30 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 2 час при температуре окружающей среды. После отделения 1,3 г (95% от теоретического) осадка солянокислого триэтиламина If отгонки бензола получают

3,01 г остатка, который после перекристаллизац ги из н-гептана дает 2,5 г (82,5% от теоретического) желтоватого

-,,о вещества с т. пл. 161-163 С.

Пример 2. Получение 2,3-дихлор-

-5-ди (пентахлорфенокси) метилен-2-циклопентен-1,4-диона.

2,46 г (0,01 моля) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен) -2-циклопентен-1,4-диона растворяют в 65 л1л бензола и в течение .о

50 lvl)IH при температуре бани 5 э С прикицывают смесь из 5,34 г (0,02 моля) пентахлорфенола и 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламнна в 90 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 5 час при этой же температуре. Отделяют 2,22 г (81% от теоретического) осадка co)IHllo кислого триэтнламина. После отгонки бепзола получают 7,4 г продукта, который промывают горячим ацетоном и выделяют

5,36 г (76% от теоретического) продукта с т. пл. выше 240оС.

ll р и м е р 3. Получение 2,3-дихлор-5-хлор (2,4-дицитрофенокси) метилен-2-циклонентен 1,4-диона.

2,46 r (0,01 моля) 2,3-дихлор--5— (дихлорметилен)-2-циклопентен-), ) дио на растворяют в 65 мл бензола и в .течение 30 мин при комнатной температуре прикапывают смесь из 1,85 г (0,01 моля)

2,4-динитрофенола и 1,4 мл (0,01 моля) триэтиламина в 50 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 5 час при температуре окружающей среды. После р отделения 4,03 г осадка солянокислого триэтиламина и отгонки бензола получают

1,22 г (89,5% от теоретического) остатка, который после перекристаллизации из и-гептана дает 2,75 г (70%о от теорети- к ческого) продукта с т. пл, 131-133 С. ! б

Пример 4. Получение 2 3-дихлор-5-ди (Я -нафтокси) метилеп-2-циклопентен-1,4-диона.

2,46 г (0,01 моля) 2,3-дихлор-5-(дихлорметилен)-2-циклопентен-l,4-диона растворяют в 65 мл бензола и в течение 40 мин прикапывают при комнатной температуре смесь из 2,89 r (0,02 мр25 ля) ф -нафтола и 2,8 мл (0,02 моля) триэтиламина в 100 мл бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 6 час при комнатной температуре. После отделения 2,43 r (89% от теоретического) осадка солянокислого триэтиламина и отгонки бензола получают 4,23 г остатка, который после перекристаллизации из смеси н-гептан/бензол дает 3,61 г (78% от теорети ческого) продукта с т. пл.

95-197 С.

Характеристика полученных соединений приведена в табл. 1 и 2.

1 1

<Ч

CD Ф о (0

t о г1 (О о

03 о

ñ9 о о (О с4

СЯ

0) (О о (Ч о

СЯ

С ) i о о с л

fD о

Я о

Ю о

Ф

Ц о

Р (Я

М х

Z !

44799 (0 (O (-", ol ф l0

Щ . l0

g) tQ

Щ и (Ч со c4 (Q сЯ: (О

Я о

t с ( (g (Q д): ñ9

CD

ol л

CD

CD

l0 о

С о

С ) о

1-1 ф

1 о о

СО о ж

Ф

tf з (Д

oj о

СЧ с о о

IQ о

С

<О о Ф

Я

Р3

Е а

О р

6 о о

Д и р

А

Я о л а а <р

О д

477995

477995

СС, Составитель Г.Максимова

РедактоРН ДжаРагетти ТехРед И арандашова КоРРегтоР Л.БРахнина

Заказ g g07 Изд. М //35 Тираж Я29

Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, И3035, Раушская наб., 4

Предприятие сПатент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

-Предмет изобретения

Способ получения галогенированных феноксициклопентендионов обшей формулы

Cf Q Ci м

О О р 0

С1-С-ОВ.. С (ОК}г 1о где Я - фенил, моно-„полижорфенил, моно- и полинитрофенил, нафтил, мо-: но- и полиалкилфенил, отличающийся тем, что галогенированный циклопентендион формуС1 CI

О О подвергают взаимодействию с фенолами при 20-100оС в среде органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора галоидводорода с последующим выделением целевых продуктов известными способами.