Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот

Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (11) 477998 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено23.11.73 (21) 1971995/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 25.07.75. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 29 07.75 (51) М. Кл, С 07с 69/74

С 07с 61/04

Государственный номнтет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отхрытнй (533 УДК 547.512.26 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

И. E. Долгий и О. М. Нефедов (71) Заявитель Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (.!

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, могущих найти применение в производстве лекарственных веществ, пластификаторов, присадок и т. п.

Известен способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии хлоргидратов эфиров аминоуксусной кислоты с нитритом натрия с последующими выделением образующегося диазоацетата низкокипящим органическим растворителем, например эфиром, метиленхлоридом, и нагреванием выделенного из раствора диазоацетата с олефиновым углеводородом в присутствии ка15 ташзатора.

Однако необходимость выделения диазоацетата из раствора в низкокипящем раст-! ,ворителе ведет к смолообразованию и раз- ложению диазоацетата, загрязнению целево20 го продукта и снижению его выхода. Кроме того, диазоацетаты обладают взрывчатыми свойствами, что делает процесс их выделеl ния взрыво- и пожароопасным.

I (целью упрощения процесса, улучшения( условий труда и повышения выхода цепс-.ього продукта, предлагается применять и качестве органичесюго растворителя дпя BLIделения диазоацетата олефиновый углеводород, используемый в процессе. Это позволяет упростить процесс ;за счет ликвидации стадий экстракции и упаривания раст-, ворителя, снижает взрыво- и пожароопасность процесса и приводит к повышению . выхода продукта за счет снижения потерь диазоацетата на стадии выделения.

Прим ер 1. К смеси 140 г хлоргидрата этилового эфира аминоуксусной кислоты, 250 мл воды и 600 мл децеиа—

1 прибавляют по каплям при -5оС в атмосфере азота охлажденный до ОоС раствор

83 r нитрита натрия в 250 мл воды. По окончании к смеси приливают при -9оС в течение 3 мин 95 г 5 Ь-ного раствора серной кислоты. Массу перемешивают, отделяют,органический слой и обрабатывают его

1 л 5О/ного раствора бикарбоната натрпя.

Водные растворы экстрагируют деценом-1 ) 4779,98

4 (По окончании выделения азота избыток гексена отгоняют при втмосферном давле) нии и из остатка перегонкой Выделяют эти, ловый эфир 2-ц-.4ч;гилаццклоппопанквпбоноб вой кислоты, выход 60%а т, кип;- 75 Cj

/8 мм рт. ст.; Д, От9170;

D;

1,433.

Составитель Юдинцева

Редактор О. Кузнецова ТехредТ.Миронова Корректор ..Й.1йрахнина

Заказ g,ф Ь Изд. М Яфф Т ирак 529

Подписное

ЦН11И!1П Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб„4

Предприятие <Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 (ГЗх150 мл). Объединенные органические экстракты сушат безводным сульфатом маг ния. Получают раствор 80-100 r (70-4Э0% этилового эфира диазоуксусной кислоты в децене-1.

Полученный раствор этилового эфира диазоуксусной кислоты в децене-1 прибавляют по каплям к смеси 100 г децена-1 и 1,5 r п юкаленного сульфата меди при

100-110 С. По окончании прибавления . раствора диазоацетата смесь нагревают еще 0,5-1 час и избыток децена-1 отгоняют в вакууме.. Из остатка перегонкой выделяют 95-115 г (65%) этилового эфи15 ! ра 2-н-октилциклопропанкарбоновой кисло- " ты, т. пл. 100-104 С/1,5 мм Рт. ст-в.

0,8949; . fL 1,4430.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 70 г хлоргидрата этилового эфира аминоуксусной кислоты в среде 150 мл воды и 250 мл гексана-1 получают раствор этилдиазоацетата в гексене-1. Полученный раствор прибавляют по каплям к смеси

50 r гексена-1 и 0,5 r прокаленного сульфата меди при кипении раствора (60-65оС).

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновых кислот путем взаимодействия хлоргидратов эфиров аминоуксусной кислоты с:",,. нитритом натрия с по(следующими выделением образующегося при этом диазоацетата с помощью органического растворителя, нагреванием выделенного диазоацетата с олефиновым углеводородом в присутствии катализатора и выделением целевого продукта известными приемами,отли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, улучшения условий труда и повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют применяемый в процессе олефиновый углеводород.