Способ получения тетраэпоксидов
Патент 478001
Авторы
Способ получения тетраэпоксидов
Иллюстрации
Реферат
1( (») 478001
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено16. 10,73 (21) 1965138/23-5 с присоединениеы заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07.7 5 Бюллетень № 27 (45) Дата опубликования описания 20.11.75 (Sl) М. Кл.
С 07 А 1/06
С 08 9 30/10
4 Государствеииый комитет
Совета Мииистров СССР оо делам изооретеиий и открытий (63) УДК 678.643 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Л. В. Козлова, A. Е. Еатог и И. N. Шологон (71) Заявитель (54) СI IO(:OE 1ОЛУ 11-:11ИЯ 1 ЕТРЛЭИЮКСИДОВ
О
И
С 1Х 0(",—
О
П или 3 С11ей
О
Изобре гение относится к способам полу-чения термостойких циклоалифатнческих эпоксидных смол, которые находят примепение в композициях элекгро гехпи )еского
HdëHÿ÷åíèÿ, а также при изготовлении кон— с1рукционных стеклопластиков.
Извест)го получение алифатических тетраэ))оксидных г.мол эпоксидированием падкие>к>1ак)и сложив)х эфирг>в на ос:нове непредельных алнфатических кит.лот и мно) ОатомHb)x спиртов. Свойства отвержденпых полиЭПОК(° ИД))В ПЕ П()ИВЕДЕНЫ
Известно гакже но>)учение никлоалифатических этюкс.идных с мол ацетальной и трук— тури) из ге1 раО>!Ов и непре цельных гндрОароматических альдегидов. Диэпоксиды подобной структуры позволяют получать эпокснполимеры с повышенной теплостойкостью (239"С по Мартенсу).
Однако подобные эпоксинолимеры обладают значительной хрупкостью, так, напри) )ер, разрушаюшее напряжение при растяже-. нии 230 кгс/с,)2 относительное удлинение менее 19о.
11редлагается способ получения циклоалифатнческих тетраэпоксидов, которые предсчавляют собой полные сложные эфиры тетраолов и эпоксидных циклических кислот, 15 О) вечаюлгие формуле 800 где — углерод ïÐ вЂ” водород, алкил или галоид.
Способ осуществляют прямым эпоксидированием сложных тетраэфиров обшей формулы
Ц
1( (и2ос ), где 1 — углерод или — водород, алкил или галоид, растворами органических надкислот.
Исходные сложные эфиры получают исчерпывающим ацилировацием тетраоловнепредельными циклоароматическими или эндометиленгидроарсматическими кислотами при 150-200оС в присутствии кислого катализатора или без него.
Высокая функциональность полученных тетраэпоксидов, компактность структуры, отсутствие других функциональных групп,. способных участвовать в отверждении, а также высокая степень чистоты обеспечивают высокую термостойкость и повышенную эластичность эпоксиполимеров.
Тетраэпокелды не летучи, без запаха, при нагревании превра цаются в подвижные„ легко льющиеся жидкости и отверждаются известными отвердителями ангидридного типа.
Пример 1, Смесь 136 вес. ч. пентаэритрита и 560 вес. ч. тетрагидробензойной кислоты нагревают при 150200оС с одновременной отгонкой реакционной воды. После выделения основного количества воды смесь выдерживают в слабом вакууме при той же температуре. ОтоТеплостойкость по Мартенсу, выше 230
Предел прочности при изгибе, 2
?il с /cM 860-900
Предел прочности при сжатии, кгс/см
1600-1700
Относительное удлинение, % 1,6-2,5
Разрушающее напряжение при растяжении, кгс/см
400-470
Пример 2. 8 условиях примера 1 в присутствии 1,2 вес. ч. бисульфата натрия :,) 0 вес. ч. 2,2,6.,6-тетраметилолциклогсксанола этерифицируют 320 вес, ч.
6 — метилциклогексенкарбоновой кислоты, Полученный эфир эпоксидируют 370 вес. ч.
45%-ной нацуксусной кислоты.. После обработки выделяют 365 вес. ч. вязкой смолы с эпоксидным числом 20,9% (вычислено для С Н .О 22,3%). Смола, отвержденная гексагидрофталевым ангидридом в условиях примера 1., имеет следующие показатели:
Теплостойкость по
Мартенсу, С
Предел прочности. при изгибе, кгс/см
Предел прочности при сжатии, кгс/см выше 230
800-850
1400-1700
Разрушающее напряжение при растяжечии, кгс/см2
Относительное удлинение, 520-600 ог
1, 8-2,7 гнав в вакууме избыток тетрагидробензойной кислоты, получают 560 вес. ч. тетра-=(тетрагидробензоат)пентаэритрита с кис-: лотным числом 0,6 мг КОН/г, гидроксильным числом 0,3-0,4, йодным числом 175 (вычислено для С H О 178,9).
Полученный эфир растворяют в 1 400 вес, ч. бензола, добавляют 70 вес. ч. ацетата натрия и при 32-36 С прибавляют о
730 вес, ч. 46%-ной водной надуксусной кислоты. После прибавления указанного количества надкислоты смесь выдерживают
3 «ас при той же температуре. После обычной обработки получают 590 вес. ч.
15 вязкой смолы с эпоксидным числом 26,3/ о (вычислено для C Н О 27,2%) . Посt3 3 ле выдержки в течение нескольких дней при комнатной температуре смола кристалли (зуется.
Смола, отвержденная гексагидрофталевым ангидридом посрежи 4у: 100оС 2час, 120оС 2 час, 140 С 2 час, 160 С 2час, о
180 С 6 час, 200 С 4 час, имеют слео
25 дуюшие показатели:
478001
О (( СН,бС
l0 или
20 — водород, алкил или галоид.
Составитель / 1.Козл ова
Редактор O.Кузнецова Техред N,Êàðàíäàøîâà Корректор Л Брахнина за«««Я/g т Иад. «¹ ОЪА Тираж 529
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Преднрнятне «Патент», Москва, Г.59, Бережковская наб., 24
Пример 3. В условиях примера ) этерифииируют 69 вес. ч. пентаэритрита
3 17 вес. ч. эндометилентетрагидробензойной кислоты. После эпоксидировання 420 вес.ч. 40%-ной надуксусной кислоты получают вязкую смолу с эпоксидным числом 22,6% (вычислено для С «Н О 25,3%).
57 44 12
Предмет изобретения
«
Способ получения тетраэпоксидов прямым эпоксидированием сложных эфиров тетраолов растворами органических иадкислот, о т л и ч а кз 1н и и с я тем, что, с иелыо получения термостойких siIQ ксииолимеров с повышенной эласти шостью, эиоксидируют тетраэфиры формулы
О ( г(сн,ос
15 где ? — углерод или (}Я