Способ получения бис-/2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-тио/- алканов

Способ получения бис-/2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-тио/- алканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 478004 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 01.11.73 (21) 1967843/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.07.75. Бюллетень №27 (45) Дата опубликования описания29.07 75 (51) М. Кл.

С 07 с(,31/26

С 07 d,31/50

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий (63) УДК 547.822. >..07 (088.8) 547.8 -2 ; - >.07 (OH&.H) (72) Авторы изобретения С. Д. Мошицкий, Л. С. Сологуб и Г. А. Залесский

Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ. БИС-(2,3,5,6-ТЕТРАХЛОРПИРИДИЛ-4-ТИО)АЛКАНОВ

Предлагается улучшенный способ получения бнс-(2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-тио)алканов, которые могут найти применение в химической промышленности.

Известен способ получения бис-(2,3,5,,6-тетрахлорпиридил-4-тио)алканов взаимодействием пентахлорпириднна с алкандитиолами при нагревании в среде метанола в присутствии едкого калия.

Однако алкандитиолы малодоступны и работа с ними связана с трудностями.

С целью упрощения процесса, предлагается способ получения бис-(2,3,5,6-тетрвхлорпиридил-4-тио ) алка нов, заключаюшийся в том, что соль шелочного металла 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридпна подвергают взаимодействию с дигалоидалканами в среде полярного растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс желательно вести при 60-90 С, В качестве соли 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина обычно используют нат риевую соль, которая образуется с коли2б чественным выходом из 4-меркапто-,3,5,1 ,/6

-тетрахло рпи риди на.

В качестве растворителей обычно уцот— ребляют диметилсульфоксид или диметилформамид, а в случае применения дпбромалканов также любые низшие спирты.

Продолжительность реакции между теарахлорпиридил-4-меркаптидом натрия и дигалогеналканами можно сократить >т 2 час до 20 мин, заменив дихлорапк аы днбромалканами. Температурные факторы также влияют на продолжительность реакции. При 50-60 С реакция проходит колио чественно в течение 15-20 мин, при комм натной температуре реакция закан швается за 5 час.

Пример 1. 1,2-бис-(2,3,5,6-иетрахлорпиридил-4тио) этан.

К 2,7 г (0,01 кроль) натриевой соли

4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпи рндина, растворенной в 30 мл этанола, прибавляют 1 г (0,005 моль) 1,2-дибромэтана, смесь греют при 70оС 20 мин. Растворитель упаривают в вакууме и продукт обра-1

478004 батывают водой, выход 2,5 r (95%), :т. пл. 242-244оС (из водного диоксана).

Найдено, %: Сl 53,9; 8 12,4.

12 4 8 2 2 хлорМгана. Смесь греют при 90 С в тече-j ние 2 час. После охлаждения смесь обра- батывают водой и продукт отфильтровыва ют, выход 2,4 г (90%), т, пл. 241-243 С (из четыреххлористого углерода/гептана).

1. Способ получения бис-(2,3,5,610 -тетрахлорпиридил-4-тио) - алканов, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, соль щелочного металла 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина подвергают взаимодействию с дигалоl$ !идалканами в среде полярного раств рите — ля с последующим выделением целевого ! продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при

20 60-90 С.

Составитель В. Ковтун

Редактор О. Кузнецова ехредТ.Миронова

К оРРектор Н,Дебедева ива. м !! фl тиран(529

Заказ g 4 !!!Ü

Подписное

ЦНИИ! !!! Г осуда рственного комитета Совет а Министров CCCP но делам изобретений и открытий

Москва, !3035, Раушская наб., 4

Г!Реднрнятие «Патент», Москва, Р-59, Бережковская наб., 24

Вычислено, %: Сl 54,2, 5 12,2.

Аналогично получают 1,4-бис-(2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-тио) . бутан, выход о

90%, т. пл. 211-212 С (из водного диоксана).

Найдено, %: Сl 51,6; 8 11,3.

14 8 8 N2,S2, .

Вычислено, %: Сl 51,4; S 11,4.

Пример 2. 1,2-бис-(2,3,5,6 -%етрахлорпиридил-4-тио- ) этан.

К 2,7 r (0,01 моль) натриевой соли

4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина, растворенной в 30 мл диметилсульфоксида, прибавляют 0,5 r (0,005 моль) 1,2-диП р е д м е т,и з о б р е т е н и я