Способ получения производных тиазолтиадиазолтионов

Способ получения производных тиазолтиадиазолтионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П еч (у А Н И Е (11) 478011

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Совэ Советских

Соктеалмстниеских

Респубпик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.09.73 (21) 1960503/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 0.7 91/64

Государственный конитет

Совете Министров СССР оо делом изобретений н открытий (43) Опубликовано 25.07.75Бюллетень № 27 (ЬЗ) УЙК 547-794.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания29.07-75 (72) Авторы изобретения

Е. Д. Сыч и E. К. Микитенко

Институт органической химии AH Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗ ВОДНЫХ ТИАЗОЛ

ТИАДИАЗОЛТИОНОВ

Предлагается новый способ получения ранее не описанных производных тиазолтиадиазолтионов, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза циаииновых красителей. 5

Известен способ получения арилпроизводных тиазолтиадиазола взаимодействием гийразийов кислот с сероуглеродом с последующими циклизацией образующегося продукта зфиратом трехфтористого бора взаимодействием полученного продукта с

2-галогенкетоном. Однако способ получения тиазолтиадиазолтионов в литературе не описан, а сами соединения являются новыми !5

Предлагаемый способ получения производных тиазолтиадиазолтионов общей формулы

Ю где R — метил, фенил, заключается в том, что 3-ацетиламино-(беизоиламино) роданин подвергают взаимодействию с иятисернистым фосфором при нагревании в сре,йе Растворителя с последую д-,,гющим выделением целевого и о р дукта известными приемами.

По ч лу енные при алкилировании тиаэол тиайиазолтионов четвертичные соли, с тде— жащие 2 Реакционных центра, могут б испо ут >ыть льзованы для синтеза цианииовых красителей.

P еакция протекает по схеме: 28 5,8 Я вЂ” Я

3Н

СО ! сг

В «к где Х вЂ” 3 или СН, 8 О

Я вЂ” метил, фенип.

Пример 1. 2-метилтиазоп.ф,З— в) тиадиазол-5-гион.

1,9 г (0,01 моль) 3-ацетнпаминороданина сплавляют с хорошо растертыми 2,2 г пятисернистого фосфора под 15 мп сухого толуола в течение 20 мин. Толурньный раствор . сливают горячим и заменяют новой порцией растворителя. Это повторяют дважды. На следующий день осадок, выпавший из топуольного раствора, отфильтровывают, растирают с эфиром и в раст— воре хлороформа хроматографируют на окиси алюминия. После выпаривания хлороформной вытяжки остаток кристаплизуют из ацвтона, получают 0,3 г (17%), т. пн. 235"С.

ЗО

Найдено, %: S 50,8; Я 14,90;

С 32,1; Н 1,93;

С Н Ц Я

Вычислено, %: 8 51,06; И 14,84; 35

С 31,91; Н 2,12.

Пример 2. 3-бензоиламинороданин.

Смесь 3 г (0,002 моль) 3-аминорэданина в 40 мл сухого бензола и 2,8 г 4О (0,02 моль) хлористого бензоипа нагревают 3 час на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода. Осадок постепенно переходит в раствор и начинает выпадать другой осадок. На следующий 45 день его отфильтровывают, промывают су— хим бензолом, выход 4,5 г (90%), т. пн.—

170 С (из бензола).

11айдено, %: N 11,18.

10 8 2 2 2

Иы шслено, %: N 11,11.

2-Фениптиазоп 1 4,3-b) тиадиазоп-5-тион.

Синтез проводят, как в примере 1, 55 исходя нз 3-бензоиламинороданина. Смесь нагревают 30 мин и получают 0,6 г (24%) продукта в виде жентых призм, т. нн.

237 С (из смеси спирта с диметипф р.i:iм идол ) .

Найдено, %; Й 11,16, S 38,"2, 10 6 2 3

Вычислено, %: М 11,2; S 38,4.

Пример 3. 5-метиптио — 2-метиптиазоп 14,3-ь) тиадиазолиййодид.

О, 1 8 r (О, 001 моль) 2 — метинтиазоп— (.—

4,3-ь) тиадиазоп — 5-тиона в 5 мн шгтробензола нагревают 1 час с 0,016 r (0,001 моль) CH,) в запаянной трубке

3 при 100оС, Выход 0,3 г (90%), т. пн..

225 С (из спирта).

Найдено, %: J 38,42; ig 29,30.

С 11 И, Я, 3

Вычислено, %: J,38,48; 5 29 1

П р и л е р 4. 5-метиптио-2-фенинтиазоп (4,3-ь) тиадиазониййодид.

Получают из 2-фениптиазоп (4,3 — ь) тиадиазоп-5-тиона, как в опыте 4, с выходом 96% указанное соединение в виде темно-жентых пластинок с золотым отливом, т. пн, 236 С.

Найдено, %. Я 24,60.

С Н,. g Я

Вы шспено, %: Я 24,48. !

Продляет изобретения

Способ понучеши производных тиазоптиадиазоптионов общей формулы г

В-с

N 8 — л етин, фенин, отни чающийся тем что с

3-ацетипамино(бензоиламино),,роданин подвергают взаимодействию с пятисернистым фосфором ири нагревапии в среде растворитела с последующим выдепениел ценевого продукта известными приемами.