Способ получения хлористоводородных солей ариловых эфиров гидразидоди (2-хлорэтил) амидофосфорных кислот
Патент 478013
Авторы
Классы МПК
Способ получения хлористоводородных солей ариловых эфиров гидразидоди (2-хлорэтил) амидофосфорных кислот
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублии (11) 478013 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.07.73 (21) 1 942422/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет—
Опубликовано 25.07.75фюллетень № 2 . Дата опубликования описания29.07.75 (51) М. Кл.СО7 f 9/24
Государственный комитет
Совета Министров СССР
ll0 делам нзооретеннй и открытий (53) УДК 547.26 118. .07(088.8) (72) Авторы изобретения
В. М. Овруцкий, И. И. Кузьменко и Л. Д. Проценко (71) Заявитель Киевский научно-исследовательский институт фармакологии и токсилогии (54 )" СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСТОВОДОРОДНЫХ СОЛЕЙ
АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГИДРАЗИДО-ДИ (2-ХЛОРЭГИЛ) АМИДОФОСФОРНЫХ КИСДО"1 где R — арид, галоид или метилзамешенный арил, 16
Известен способ получения дигидрази-i дов амидофосфорных кислот взаимодействием дихлорангидридов амидофосфррных кис, лот с гидразином. Однако способ получения соединений указанной формулы известен не 20 был, также,как и полученные соединения, которые представляют собой новый тип фосфорилированных производных гидразина I и могут найти применение в качестве антибластических и других биологически ак-
Изобретение относится к способам по- лучения амидоэфиров фосфорных кислот, в частности к способу получения хлористово дородных солей ариловых эфиров гидразидоди (2-xéop TH ) амидофосфорных KBcJIGT обшей формулы
Оп.
{CiCg СН ) ИГ-1ЕН-Xn Нй
П 10
О тивных веществ, а таиже как полупродукты фосфороргани ческого синтеза.
Предлагаемый способ получении хлори(стоводородных солей арндовых эфиров гидразидо-ди (2-хлорэтил) амидофосфорных кислот заключается в том, что эфнрохлорангидрид ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с гидразином в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта хлористым водородом, В качестве акцептора хлористого водо- рода желательно использовать избыток гидразина, а в качестве растворителя — смесь безводного бензола и метанола.
Процесс целесообразно вести при охпажо денни до 7-10 С. Белевые продукты выделяют известными способами с выходом
65-70%.
Строение фосфорилированных производных гидразина подтверждено ИК-спектрами поглощения. В ИК-спектрах имеется полоса поглощения 1 240-1 2 50 см 1-, которую
4-..80t3 можно отнести к валентным колебаниям
-1
Р=О-связи. Полоса в области 1180 см принадлежит валентным колебаниям С-О связи фенола, полоса в области 700800 см — деформационным колебаниям
-1
СН-групп ароматических колец, а полоса при 650 см 1 — валентным колебаниям
CH-группы СН СН С. В области 32003250 см 1 имеется полоса, характерная для деформационных колебаний P И Н-груп-, пы
Полученные соединения представляют собой бесцветные кристаллические вещест— ва, растворимые в воде, спиртах и не растворимые в бензоле, хлороформе, диоксане, эфире.
Пример 1. Хлористоводородная соль фенилового эфира гидразидо — ди (2-хлорэтил ) амидофосфорной кислоты.
К 0,64 r (0,02 моля) гидразина в
10 мл абсолютного метанола.при перемешивании и охлаждении в течение 40-50 мин до 7-10 С прибавляют 3,1 r (0,01 моля) хлорангидрида фенилового эфира ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты в
40 мл безводного бензола. Затем реакцнонную массу перемешивают в течение часа,, Выпавший осадок солянокислого гидразина
; отфильтровывают, фильтрат промывают не10 большими порциями воды до рН 7,0-7,5, ,сушат безводным сульфатом натрия и через бензольный раствор пропускают хлористый водород до рН 2, Через 6-8 час из бензольного раствора выпадает осадок хлори-!
5 стоводородной соли фенилового эфир. гидразндо-ди (2-элорэтил) амидофосфорной ,кислоты. Осадок отфильтровывают, промы вают эфиром до рН 7 и перекристаллизо— вывают из изопропилового спирта. Анало20 гично синтезируют соединения, приведенные в таблице.
CD о
Г» 4 л т-1 о
° -1
Л1
1-1 (О о
t
CD о л о
Л1
ГСО Ф т-1
CQ (Ч
Г о
CD
Al а о
С0 х о о к
М
CO
О (О
X о о ао ао
Г сО
Я 10 сц л сО сО жО
Л1 С4
Г- Г
О сО
1-1 CD
CQ t
CO 10
Л CO (0 ГО оа
nl Ol сО сО оа Ф с9 л1 1-»
Л1 1 1 (О t оо оо
Л1 с4 (О
И с9
1-1 л л л (0 nl
ГО CQ
CO 0) CO tQ
CO (0
Л Л1 л
1Q СЧ о сч
Л1 л л
D cV
l ГО Г
CV C» о
Л1 л
C 3 л CD
O t
CO CQ сЧ сЯ
mD
t t
CO CO
DJ сО л1 (О л
Ю l
03 03
Г л л с4 А1
Я Р) 1-1 03
Г- D сО О) (Ч A о
Г
CO (О (Ч (О л сГ х х Ф д (О о о
Ф, х (О о
1-» и
1 о
Ч х (О о
Ф Ъ ! о Ф х (О о М
I о а о
М1 н д 5 о
Lf
Я а ц о8
L o
w 9
Q 1 ц
i)
2 о
CO О)
С0 (О
CQ CQ сО О
Ю Ф
1-1
1-1 а
Я о
03
X сО о
fQ (О
X о о
478О13 а
iz Ф х о о а
Р3 о
Я к
03 и а т о
CD
О с0
CD
О
3-1
О
Ф-1
1-1 т 11
СЧ
0) 1 сЧ
0) сто
Ж с 4
fQ
Ю х
О о с0 О
ВО
t с0
ОК с3 03 сО С0
ЮО
О 4
Г- t с0 С0
CD O
t c0
cQ U3 сО Я -1
3-1 у-1
О) 10 с0 з-1
О ю-1 т-11
4) t
CD CD т-1 1с4
CD CD с0 с0 с0 с 4
CD O
О т 11
Ч tG) с0
ОО -1
CD rf
C t с4 с4 с4 с4
1 О
ИЭ t сО сО с0 с ) Ф <0 с 4 т
Ж 0) с4 с4 с0 Гс0 10 cj с4 с4 с 4
C0 m с0 с0 с4
Ф с0
l с ) сз
1-4 с0 сто
l
И с0
3 1
О
О)
Ю 4 х а л и
О.
О
«\ ) к
Ч о с0 х
О и
478013 а с 4 о
Л
ЛР
Р
CO о
CO
О о
Q» с4 о с0
0) (3 с0 х о и
Оч
0) о о
CD х о 1 и
Ж t
t с 4 с4
О, с 4 о
-3 к
CO о
CD
478013
Предмет изобретения
1. Способ получения хлористоводородных солей ариловых эфиров гидразидо-ди (2-хлорэтил) амидофосфо рных кислот, о тл и ч а ю шийся тем, что эфирохлорангидрид ди (2-хлорэтил) амидофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с гидразином в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей обработкой полученного продукта хлори
cTbIM водородом H выделением целевого продукта известными способами.
2.Способпоп. 1, отли чаю— шийся тем, что в качестве акцептора хлористого водорода используют избыток гидразина.
3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве растворителя используют смесь бензола и метанола и процесс ведут при охлаждении до
7-10 С.