Способ получения дигалоидметилентрис-(диалкиламино) фосфоранов

Способ получения дигалоидметилентрис-(диалкиламино) фосфоранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А H-И"Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 478014

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61)Дополнительное к авт. свид-ву (51) М. Кл.

С 07т 9/50 (22) Заявлено 07.12.73(21) 1973973/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 25.07.75.Бюллетень № 27 (53) Удк 547.341.07 (0SS.S) Дата опубликования описания29.07.75 (72) А в то р ы изобретения

Э. E. Нифантьев, Н. С. Рабовская,.Л. E. Галкина и 3. К. Капа (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знаме»»и государ»".твенный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОИДМЕТИЛЕН-ТРИС(ЙИАЛКИЛАМИНО) фОСФОРАНОВ (8 ь) р=Сх

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений с PС-связью, а именно к способам получения нестандартных реактивов Виттига — дигалоидметилен-трис-(диалкиламино) фосфора- 5 нов обшей формулы где Я вЂ” алкил, пиперидил или морфо- 10 лил;

Х вЂ” галои д.

Эти соединения представляют значительI ,ный теоретический интерес с точки зрения влияния на имидную связь галоида и аминогрупп. Они также могут найти практическое применение благодаря одновременному присутствию фосфор- и галоге»»содержащ»»х фрагментов, характерных для биологически активных веществ.

Известен способ получения дигалоидметилен-трис-(диалкиламино) фосфоранов взаимодействием 2 моль гексаалкилтриамида

)фосфористой кислоты с 1 моль тетрагалоД И

)идуглерода при нагревании с последующей ) обработкой полученной смеси водой.

Однако целевой продукт, полученный этим способом, в чистом виде вь|деги»ть не удается вследствие образова»»»»я трудноразделимой смеси продуктов — имида и дихлортриамидофосфорана Поэто»„»у идент»»ф»» кацию целевого продукта проводят косвенным путем, вводя в его реакш»и, хи»»актерные для реактивов Виттига.

С целью упрощения пррцесса и увеличения выхода целевого продукта, »»редл»»» иотся обработку реакционной смеси водой осуществлять в присутствии орг»»»»»»ческого основ»л»ия, например триэтилак»ина, при чем гексаалкилтриамид фосфористой кислоты, воду и органическое основ»н»ие предпочтительно использовать в мольном соотношеН»»»» 1:1:1. »» i»»»e »» T»» »»po— цесс, выделять продукт в чистом виде с выходом 52-92", .

Пример 1. Дихлормет»»ле»»-тр»»»:—

-(»»» -морфолил) фосфоран.

l К 15 г (0,05 моль) тр»»л»орфогиц»»» фос»

478014

П;, -„,- —;. - Дибромметклен-трис1 (Я мор(1}сгпдл() фосфоран.

В аналогичных условиях из 29 г (О, 1 моль ) триморфэлида фссфористой кислоты и 16,5 г (0,05 моль) четырехбромистсгс углевода получают 19 г (83%} соответствующего фосфорана, .т пл. 205—

206 C.

Найдено, %. С- 32,90; Н 5,04; Р6,79„.

М 9,22.

Вычислено. %; С 33.84; Н 5,20;

Р 6,72; Ы 9,11.

Пример 5. Дибромметилен — трис-(g -пиперидил) фссфоран.

g В аналогичных условиях из 28 г трипипеРидHBB (фосфористой кислоты и 16, = г: четырехбромистого углерода получают

17 г (78%) соответствующего фосфсрана, ч . пл; 182 — : 83 С (= разложением).

Я Найде(ю, %;. С 40,46; Н 6.,22, Р6,78;

5 9,.1.5, Вычислено, %: С 40,0; 1-l 6,6; Р 6,81;, Я 9,21.

Пример 6. Дибрсмметилен — трис25 -(дизтиламинс1 фссфсран.

В анапе::-ичн--(х -ye}iñâèÿõ из 24,.8 г гексазтилт1(о}да(1}(да фосфс истой кислоты и

1 6 5 г ч(д:..ь(г)е)„сноми тс)-О у IopogB ffo—

)гучаЮ е 1 Я 7 Г „ Я 9% Ое)ОТВЕТСТВу)сщЕГО ,О фос(йсра)да. т, пл. 18 — 1 с

Найдено %. С 37 12, Н 7 32. Р 7 12

М989

Вы-}дс)1:- -дс., %; С 3?,23: Н 7,.16;Р 7,40;

j J 10 03

П р =- .",:-:: е ): и =- о б р е т е н и я

П р д е р 3. Лихлсрмети)де}-трис-(диметиламино) фссфоран.

В аналогичных услсвиях из 16,3 г (О, 1 моль) гексаметилтриамида фосфор}1стой кислоты и 7,7 г (0,05 моль) че— тырсххлористогс углерода иоиуч}1}ст 9 1 г 45 (52%) соотьетству-ющего фосфор(}и(1, т. Ил.

l? 5Ъ:.

Найдено, %: С 34,46; Н 7,1 4; Р 2,4-1;

И 17,25, Вычислено, %: С 3-.1,15; il 7,30; 5

Р 12,59: ", 17„05, (:ос1(1 вигель Д. Ка13ун}((да

Редак(ор.О. Кузнецова Техред Г,М}дронова

1(«р рек)ор Jli,Ьрахиина

Заказ g Щ 1 Из(!. М, )4 Тираж 529 ИодниснОе

1!!!!!!!! !! Рос))дарствснвого ком}г)з)а Совега Манне(ров СС(Р

II«дЕ I(I;I НЗООреГЕННИ и ОТКРЫГИЙ

Москва, 11!О !5, Раугнскан1:(аб., 1

Предi!1)iiiI TH(. <1!а(енг>:, Москва, Г 59, Б(р(жковскан наб.. ()4 (ро стой кислОты В 2 5 О мд л бензола г(ри фористой ки перемешивании прибавляют порциями 3„9г (О, 025 моль) четыреххлористого углерода в 50 мл бензола, после чего реакционную смесь нагревают до кипения и к "îðÿ÷åìó раствору добавляют 8 мл (О 05 моль) тризтиламина и 0,5 мл (0,05 моль,) воды.

После 30 мин перемешивания при кипении бензола реакционную смесь фильтру}ст, B

) ,фильтрат упаривают. Получают L0,5 г (98%) желтых кристаллов фссфорана. Перессажда аждают кристаллы зфиром из зтанола.

Получают 9„2 г (92%) KpHcTBJ(f}oB дихлсрМет}(лен-трис-(11 -морфслил) фосфорана, Iò.. Пл.-193 194ОС.

Найдено, /о. С 4=,э; Н 8, . ;..,3,;

С1 20,0.

Вычислено, %: С 41,94; Н 8.19;

Р 8,46; С1 19,9.

В ИК-спектре наблюдают следующие характеристические частоты: 1..,0 }. 8 см 1 (Р = С); 740 см 1 (Р— К ),.

В условиях реакции Виттига днхлсрметилен — трис-(И -морфолил) фссфоран с бенза)(ьдег}(дом образует 8, р -дихг(срст}дPOEi.

Пример 2. 1(}(хлор-трис-,,-. !.

f я

-пиперндил) фосфоран.

В аналогичных условиях из (О, 1 моль) трипиперид}пда фосфор}(стой кнслоты и 7,7 г четыреххлористого углеода получают 30 г (82%) соответствующего фосфорана, т. пл. 175-176 С (с разложением ) .

Найдено, %: С 51,5, ; Н =, - 5:,, 8.,2..

1! 11,40.

Вычислено, %: С 52,46; Н

Р 8,46, Й 11„.48. и )с б пе)1учения дигало}дд(дет}(ле}(в

Ри(" - «Ц(l ;if TIB.,f

Осрабст.<си (ол: (е}:)дои с есч воцои.о 1 и ич а ю щ ii и с я тек. что, = цельк) уддро;це}ц(я п) сце(- а и увр,)и(чен}д}1 вьг(ода 1(елеl ! вс)(3 г(13оо »кта ()еасотк г смеси всдси ведчт в п)ои .у -"стнии О(вl riil}1 I(OKopo Оснований.

2, Спс(сб пс и. 1, п ò л и ч а и)

Щ ) И (и гол(Ч ео )КЕК(аа}Д(111(! j)HBIH}! J (В)(kQP}T(ТЕ)й "И()ИОТЫ,, ВОДУ 1; О!)i Blil!ЧЕ-:КОЕ

ОСНОВ(:liгИЕ ИС((ОЖ ЗУ(СТ В ." 10, }ЬИОМ ".ООТ!!OBIЕ1(И И i 1