Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и> 478838

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 17.09.73 (21) 1962943/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.75. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 15.03.76 (51) М Кл С 08f 1/82

С 08f 11/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678.744.4 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Л. И. Махонина, М. П. Березин и Г. В. Королев

Отделение ордена Ленина института химической физики АН СССР (71) Заявитель! 3 (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ РАДИКАЛЬНО !.

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛ ИГОЭФИРАКРИЛАТОВ

0Н

Н3с СН3 сн

0 нс сн нс % сн

Изобретение относится к способам ингибирования радикальной полимеризации и может быть использовано при синтезе и хранении олигоэфиракрилатов в целях предотвращения спонтанной полимеризации, а также при получении на их основе армированных пластмасс, клеев, защитных покрытий и т. д, для обеспечения необходимой задержки полимеризации.

Известен апособ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов путем введения в полимеризуемую массу бинарной ингибирующей системы «хинон — йод».

В этой системе йод является синергистом хинона.

Однако известная ингибирующая система характеризуется низкой эффективностью способа, дает окрашенные полимерные материалы, а один из компонентов системы — йод даже из растворов способен сублимировать.

С целью увеличения эффективности способа и предотвращения образования олигомерных перекисей в качестве бинарной ингибирующей системы используют систему, состоящую из соединения, имеющего иминоксильные свободные радикалы общей формулы

2 где Х вЂ” СН2, СНОН, СО, СНОРЙ, CHOCOR, СН1 ч Н2, и хинона.

По предлагаемому способу использованный иминоксильный свободный радикал является синергистом.

Пример 1. В два реакционных сосуда заливают диметакрилат триэтиленгликоля. В него вводят перекись дициклогексилпероксидикарбоната в количестве 0,5 вес. Во второй сосуд вводят дополнительно иминоксильный свободный радикал — 2,2,6,6-тетраметил4-оксипиперидин-1-оксил (ИСР4) 20 в количестве 0,03 вес. %. Полимеризацию проводят при 50 С. Глубина полимеризации через 1 час в первом сосуде составляет 90 вес.

/о, во втором -30 вес. / .

Такое значительное снижение глубины полимеризации происходит за счет разрушения перекиси добавкой иминоксильного свободного радикала.

П р им ер 2. В два реакционных сосуда заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициато478838 ром — азобисизобутиронитрилов в количестве

0,18 вес. %. В первый сосуд вводят бензохинон в количестве 0,011 вес. %, во второй—

0,007 вес. %. Задержка полимеризации (жизнеопособность композиции) составляет в первом сосуде 35 мин, во втором — 20 мин.

Пример 3. В реакционный сосуд заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором— азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес, %. Дополнительно в нее вводят иминоксильный свободный радикал 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксил (ИСР>) в количестве

0,007 вес. %. ливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором — азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес. и бензохиноном в количестве

5 0,007 вес. %. В качестве синергиста в полимеризуемую массу вводят иминоксильные свободные радикалы с разным Х в количестве 0 007 вес. %. В первый сосуд вводят ИСР, во второй — ИСРз, в третий —10 ИСР4. Задержка полимеризации во всех сосудах независимо от природы Х составляет

425 мин.

) С1-1., I

О (ИСР) 115 С

НЬС

N NCHç

О. (ИСР) 20

Задержка полимеризации составляет 145 мин.

П р и м ер 4. В два реакционных сосуда заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором — азобисизобутиронитрилом в количестве 0,18 вес. % и бензохиноном. В первый сосуд вводят 0,01 вес. % бензохинона, во второй — 0,0067 вес. %. В оба сосуда дополнительно вводят пминоксильный свободный ра дикал (ИСР>) в количестве 0,007 вес.

Задержка полимеризации составляет в первом сосуде 815 мин, во втором — 425 мин, т. е. в обоих случаях она значительно возрастает (в 7 — 10 раз) .

Пример 5. В трп реакционных сосуда за.Пр им ер 6. В два реакционных сосуда заливают полимеризуемую массу диметакрилата триэтиленгликоля, заправленную инициатором — азобисизобутиронитрилом в количестве 0,175 вес. % и бензохиноном. В первый сосуд вводят 0,0103 вес. % бензохинона, во второй — 0,0067 вес., В качестве синергиста в полимеризуемую массу обоих сосудов вводят йод. Задержка полимеризации составляет в первом сосуде 80 мин, во втором — 70 мин.

Полимеризацгпо во всех примерах, кроме примера 1, проводят при 60 С; от кислорода воздуха полимеризуемую массу освобождают

3> продувкой аргоном.

Результаты проведенных опытов приведены в таблице.

1(олииество искодиых веществ, вес. о;, Отношение задержки полимеризации с добавкой сииергиста к задержке полимеризации без добавки сииергиста

Задер>кка полимеризации (-.), Мии

Азобисбутироиитрил

Бензохииои

Пример

Сииергист

0,0106

0,007

0,0103

0,0067

Йод-0,0074

Йод-0,008

ИСР,-0,007

ИСР,-0,0065

ИСР>-0,007

ИСР,-0,007

ИСРз-О 007

ИСР4-0, 007

2,28

3,5

0,01

0,006

0,007

0,007

0,007

23,2

21,2

2) 2

21,2

21,2

0,18

0,183

0,175

0,174

0,18

0,174

0,173

0,18

0,18

0,18 с „35 . о 20 з 80

145 .в 815

425 ts 425

425

Предмет изобретения

Составитель Т. Самедова

Техред Н. Куклина Корректор Л. Котова

Редактор Т. Никольская,Заказ 367,6 Изд. № 1678 Тираж 593 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ ингибирования радикальной полимеризации олигоэфиракрилатов путем введения в полимеризуемую массу бинарной ингибирующей системы, отличающийся тем, что, с целью увеличения эффективности способа и предотвращения образования олигомерных перекисей, в качестве бинарной ингибирующей системы применяют систему, состоящую пз иминоксильного свободного радикала общей формулы

5 в1с () сн, н,с м д

О" где Х, например, СНв, СО, СНОН, 10 СНОСОК, С IOPli, СНМНз, и к»по»а.