Способ получения симметричных бис ( -диалкил аминоалкадиенил) кетонов

Способ получения симметричных бис ( -диалкил аминоалкадиенил) кетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(«)479758

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.02.74 (21) 1998372, 23-4 (51),)!. Кл. С 07с 97/02

С 07с 97/06 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень М 29

Дата опубликования описания 17.05.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.447. ,5,07(088.8) и открытий (72) Авторы изобрете»ия

Ж. А. Красная, Т. С. Стыценко, Е. П. Прокофьев, В, А. Петухов и В. Ф. Кучеров (71) Заявитель

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

БИС (6-ДИАЛ КИЛАМИ НОАЛ КАДИ ЕН ИЛ) КЕТО НОВ

Изобретение относится к новому способу получения симметричных бис(6-диалкиламиноалкадиенил)кетонов, которые могут найти применение в синтезе оптических сснсибилизаторов.

Известен способ получения кетоцианинов, например !,9-бисдиметиламинонона - 1,3,6,8тетраен-5-она, конденсацией ацетондикарбоновой кислоты с непредельными аминоальдегидами, например диметиламиноакролеином, в среде уксусного ангидрида при 50 — 80 С.

Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта вследствие незначительной карбонильной активности альдегидной группы в непредель»ых аминоальдегидах, а также невозможность введения в полиметиновую цепь циклов.

С целью устранения указанных недостатков предложено получать симметричные бис (6-диалкиламиноалкадиенил) кетоны взаимодействием 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропана с алифатическим или циклическим кетоном при нагревании, предпочтительно при 60 — 75 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост и позволяет получать с высоким выходом как ациклические, так и новые циклические симметричные бис (6-диалкиламиноалкадиенил) кетоны, Выход целевых продуктов 80 — 870/О от тсории.

Пример 1. 1,9-Бисдпмет»лами»о»о»-1,3, 6,8-тетраен-5-о».

Смесь 4,8 г 1,1,3 - триметокси-3-димст»ламинопропана» 0,8 г ацетона»агрсвают

1,5 час при 60 — 65 С. После охлаждения отделяют фильтрованием 2,4 г (80 /О) целевого продукта, т. пл. 170 — 171 С (из ацето»а).

Найдено, О/О. С 71,05, 70,96; H 9,21, 9,25;

Х 12,65, 12,80.

С) зНе()К ОВычислено, o/o . С 70,87; Н 9,15; N 12 72.

Х „„,,, (в этаноле): 258 нл (е 10000), 296 ня (е 5400), 470 на (в 64000); Х иии, (в этаноле + НС!): 5,75 нм.

П.")!Р-спектр (в СРС1з): 6 чс»,),—

278 м д. (12H), 6ен з» = 506 м д. (2Н), 6м) и 6» = 5,93 м ° д. (2Н), 6 )» и ен:

20 = 6,56 м. д. (2Н), 6 зн и -н = 7,28 м. д. (2Н); )з,4 =.16.7 = 14,5 ги;,1)д=-,1з.9 ==,!,з = 3 л = 12,5 ги.

П р и м. е р 2. 2,6-Бис(3 -диметилами»опропен-2 -илиден) -циклогекса»о».

Смесь 2 г 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропана и 0,6 г циклогексанона нагревают

2 час при 75 С. После охлаждения отделяют фильтрованием 1,3 г (870/О) целевого продукта, т. пл. (спекается) 185 С (из ацетона).

Найдено, %. С 73,78, 73,51; Н 9,41, 9,49;

479758

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Редактор 3. Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор В. Гутман

Заказ 235/461 Изд. Pk 918 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

N 10,77, 1,0,83.

СыНг4ХгО.

Вычислено, %. С 73,80; Н 9,29; N 10,76.

Х „„(в этаноле): 259 нм (е 11020), 490 нм (е 60500); Х„„,. (в этаноле+ НС1): 600 нм.

ПМР-спектр (в СОС1з): б 4н, = 1,73 м. д. (2Н), 6 зсн, и зсн, = 2,44 м. д. (4Н), 6 х сн,п =

= 2,79 м. д. (12Н), 6 2 н = 4,96 м. д .(2Н), б зн =6,59 м. д. (2Н), 61н =7,33 м. д. (2Н); J г .1 = 3 2,ç = 12,5 ги, Пример 3. 2,5-Бис(3 -диметиламинопропен-2 -илиден) циклопентанон.

Смесь 4 г 1,1,3-триметокси-3-диметиламинопропана и 1 г циклопентанона нагревают

1 час при 70 — 75 С. После охлаждения отделяют фильтрованием 2,5 г (85%) целевого продукта, т. пл. (спекается) 214 С (из ацетона).

Найдено, /о. С 73,45, 73,37; Н 9,15, 8,98, N 11,00, 11,35.

С зНггЫгО.

Вычислено, о/О. С 23,13; Н 9,00; N 11,37.

Х макс (в этаноле): 255 нм (е 12500), 505 нм (е 81500). (в этаноле + НС1): 613 нм.

ПМР-спектр (в СЭС!з): осн, сн,= 2,51м. д. (4Н), б к си,>, = 2,78 м. д. (12H), 6 g н =

= 4,84 м. д. (2Н), 6i.н = 6,5 м. д. (2Н), 63 н — — 6,95 м. д. (2Н), J г i = J 2 3

= 12,5 ги:

1. Способ получения симметричных бис (6-диалкиламиноалкадиенил) кетонов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 1,1,3-триметокси-З-диметиламинопропан подвергают взаимодействию с алифатическим или циклическим кетоном при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 — 75 С,