Способ получения -динитроалкилсульфонов

Способ получения -динитроалкилсульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е «i>47976I

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСЫОМУ СЗИДЕТЕЛЬСТВУ

Согоэ Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.07.73 (21) 1949878i23-4 (51) Я. Кл. С 07с 147/02 с присоединением заявки—

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений

ы открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 10.05.76 (53) УДК 547.544.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. В Султанов, В. И. Ерашко, С. А. Шевелев и А, А. Файнзильберг

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ДИНИТРОАЛКИЛСУЛ ЪФО Н ОВ

И 5 С(К02) 8.1

)(2

P — S — СН(ХОг)B т

1 о

Изобретение относится к способу получения,не описанных в литературе а-динитроалкилсульфонов общей формулы где R — алкил, арил; R, — алкил, арил, водород, галоген, которые могут найти применение в качестве инсектицидов и полупродуктов в синтезе органических красителей.

Известен способ получения а-мононитроалкилсульфонов общей формулы где R — как указано .выше;

Rg — алкил, водород, окислением сульфида общей формулы RSCH(NO ) R,:â которой R и R> имеют вышеуказанные значения, перекисью водородов в уксусной кислоте.

Предлагаемый способ получения а-динитроалкилсульфонов состоит .в том, что а-динитроалкилсульфид обрабатывают трифторнадуксусной кислотой в среде органического растворителя, например хлористого метилена нли хлороформа, предпочтительно при (— 10) — 30 С.

Выход а-динитроалкилсульфонов 60 — 80ого.

Пример 1. К смеси 2,8 мл 90%-ной перекиси водорода в 10 мл хлористого метилена при 0 — 3 С и перемешивании добавляют

8 лгл ангидрида трифторуксусной кислоты, к полученному раствору трифторнадуксусной кислоты прибавляют раствор 1,14 г 1,1-днннтроэтилфенилсульфида в 10 мл хлористого метилена, перемешивают 1,5 час при 18 — 20 С и выливают в воду. Органический слой отделяют, промывают несколько раз водой до нейтральной реакции и высушивают над безводным сульфатом магния. Растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из гексана и получают 0,85 г (65%)

1,1-динитроэтнлфенилсульфона, т. пл. 55—

56 С.

20 Найдено, %: С 37,12; 37,22; Н 3,30; 3,24;

N 11,05; 10,94; S 12.09; 12,27.

C s Hs IU g0oS.

Вычислено, %: С 36,93; Н 3,10; N 10,71;

S 12,30.

ИК-спектр, см : 1316, 1584 (С (ХОв) 2);

1170, 1361 (SO2) .

Пример 2. К смеси 0,6 мл 90%-ной перекиси .водорода и 13 мл хлористого метилена при перемешивании и 3 — 5 С добавлягот

3,4 мл ангидрида трифторуксусной кислоты, 479761

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред T. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкнна

Заказ 237/455 Изд. № 972 Тираж 529 Подписнс.

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» к полученному раствору трифторнадуксусной кислоты прибавляют по каплям в течение

0.5 час раствор 1 г динитрометилметансульфнда в 15 мл хлористого метилена, перемешивают 1 час при 20 — 22 С, удаляют растворитель в вакууме, размешивают остаток с пе>птаном, охлаждая сухим льдом, полученные кристаллы переосаждают пентаном из эфира и получают 1 г (81о>>о),динитрометилмегансульфона, т. пл. 27 28 С.

Найдено, %: С 13,36; 13,09; Н 2,19; 2,37;

1", 15,20; 15,08; S 17,30; 17,20.

СзН«л20б$.

Вычислено, %: С 13,09; Н 2,17; N 15,20;

S 17,37.

И1х-спектр, с и — : 1315, 1590 (С (NO2) );

1160, 1360 (SO ).

П,ЧР-.спектр (тримети IcH;IBH): 7,06 м. д. (протон группы СН (NO2) ) .

1. С пособ получения а-дипитроалкилсуль1О фонов, отлича>ощийся тем, что а-динитроалкилсульфид подвергают взаимодействию с трифторнадуксуспой кислотой в среде органического растворителя.

2. Способ по п. 1, отлича>ощийся тем, что

Гб процесс проводят при (— 10) — 30 С.