Способ получения 2,3-бис-(о-карборанил) -бутадиена
Патент 479772
Авторы
Способ получения 2,3-бис-(о-карборанил) -бутадиена
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ юо479772
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.07.73 (21) 1949903/23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет—
Опубликовано 05,08.75. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 09.04.76 (51) М. Кл. С 07f 5/02
С 07г1 107/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изобретений
N открытий (53) УДК 547.244.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Л. И. Захаркин, В. Н. Калинин и H. П. Левина
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-БИС-(о-КАРБОРАНИЛ)БУТАДИ ЕНА
1 2
ВгСН,СНВг — С-СН о СН вЂ” CBr — С вЂ” СН
iO/ (— 40) — (— 60)оС
В то11ю В1юАю юНтю сн /01
%2 С вЂ” nl ,с-с
НС С
230 — 250 С атно
Изобретение относится к новому способу получения неизвестного ранее карборансодержащего диенового углеводорода формулы
СН, = С(СВ„Н„СН) — С(СВ,0Н,0СН) = СН,, который может найти применение в синтезе термостойких полимеров.
Известен ряд карборансодержащих олефинов, например 1-винил-о-карборан, 1-изопропенил-о-карборан, полученных путем взаимодействия комплекса декарборана типа
В1оНд1., где L — лиганд, с ацетиленовыми углеводородами.
Однако С-алкенил-о-карбораны трудно вступают в реакции полимеризации и полимеры на их основе неизвестны.
Можно предположить, что 2,3-0Lcc- (о-карборанил) -бутадиен будет легко вступать в реакцию полимеризации с образованием полимеров, содержащих карборановые ядра в качестве боковых групп.
Способ получения 2,3-бис-(о-карборанил)бутадиена заключается в дегидробромировании 1-(а,р,-дибромэтил)-о-карборана амидом натрия в жидком аммиаке при охлаждении, желательно до (— 40) — (— 60) С, с отщеплением одной молекулы НВг. Полученный с выходом 50 /0 — 70% 1- (а-оромвинпл) -0-êàðборан подвергают взаимодействию с порошком меди при нагревании в автоклаве, желательно до 230 — 250 С.
479772
Предмет изобретения
Составитель О. Минаева
Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор В. Гутман
Заказ 175 334 Изд. Ко 920 Тираж 529 Подписное
ILHHHHH Государственного комитета Совега Министров СССР по делам изобретений и открытий
NocKBa, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Тип..Харьк. фил, пред. «Патент»
Выход целевого продукта 60o/o — 80o/о.
Пример. К амиду натрия, полученному из 2,3 г Na (0,01 г экв) в 300 мл аммиака, при — 50 С добавляют 9,9 г (0,03 моль)
1- (а,р-дибромэтил) -о-карборана в 50 мл абсолютного эфира и смесь перемешивают при (— 40) — (— 60) С 1,5 час. Затем большую часть аммиака испаряют при кипении и к остатку добавляют воду. Водный слой экстрагируют эфиром и эфирные вытяжки сушат над хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток кристаллизуют из гексана.
Получают 5 г (67%) 1-(а-бромвинил)-о-карборана, т. пл. 60 — 61 С.
Найдено, % . .С 19,13; Н 5,16; В 43,46;
Br 31,53.
С4НдВ|оВг.
Вычислено, %. С 19,28; Н 5,26; В 43,49;
Br 32,08.
ИК-спектр, см — . -2600 ( — Н), 3080 (С вЂ” Н), 1620 (С=С).
7,5 г (0,03 моль) полученного 1- (а-бромвинил)-о-карборана и 3,2 г (0,05 г экв) меди нагревают 8 час в пальчиковом автоклаве при 240 — 250 С. Продукт экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 2,5 г (50%) 2,3-бис-(о - карборанил) - бутадиена, т. пл. 304 — 306 С.
Найдено, /о.- С 28,73; Н 8,25..Чол. вес (масс-спектрометрически) 340, Сз11гвВ "o
Вычислено, %. .С 28,36; Н 7,75. Чол. вес. 338.
И1 -спектр, см — : 2600 ( — Н), 3070 (С вЂ” Н), 1625 (С=С вЂ” С=С).
1. Способ получения 2,3-бис- (о-карбора15 нил) -бутадиена, отличающийся тем, что
1- (и,Р-дибромэтил) - о - карборан подвергают взаимодействию с амидом натрия в среде жид.кого аммиака при охлаждении с последующей обработкой полученного продукта порош20 ком меди при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до (— 40) — (— 60) С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку продукта порошком меди ведут при 230 — 250 С.