Способ получения диалкил- ( алкил- - -меркаптоэтил) аминоалкилфосфонатов

Способ получения диалкил- ( алкил- - -меркаптоэтил) аминоалкилфосфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Ч

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (и)479777

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (61} Зависимое от авт. свпдетсльства— (22) Заявлено 17.07.73 (21) 1951107/23-4 (5!) М. Кл. С 07f 9/40 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень Хо 29

Дата опубликования описания 10.05.76 (53) УД1; 547.341,26 ! i 18.07 (088.8) Государственный комитет

Совета 1йинистров СССР пв делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения И, Л. Кнунянц, А. А. Неймышева и О. А. Марченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-сс(N-АЛКИЛ-М+

МЕРКАПТОЗТИЛ) АМИНОАЛКИЛФОСФОНАТОВ (Г10(гР - СН-К- СНт НтЯН

M I

0 R R

Изобретение относится к способам получения фосфорорганических соединений с P — С связью, а именно новых диалкил-0 (N-aлкилN-P-меркаптоэтил) аминоалкилфосфонатов общей формулы где R и R" — алкнл;

R — водород или алкил.

Эти соединения содержат три функциональные группы (фосфорильную, амино- н меркаптогруппы) и могут найти применение как комплексоны или в качестве полупродуктов в синтезе более сложных полуфункциональных экстрагентов.

Известна реакция расщепления тиоокиси этилена эфирами тиофосфорных кислот при на гревании.

Диалкил-а-алкиламиноалкилфосфонаты в реакции с тиоокисью этилена ранее не использовались.

Предлагается способ получения .соединений общей формулы I, заключающийся в том, что диалкил-а-алкиламиноалкилфосфонат подвергают .взаимодействию с зивимолекулярным количеством тиоокиси этилена в среде инертного органического растворителя при нагревании, желательно .до 50 †1 С, в атмосфере инертного газа, например азота нлн аргона.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Смесь 0,1 моль диметил-аметиламиноэтилфосфоната, 0,15 моль тиоокиси этилена m 30 лл сухого бензола нагревают

10 с обратным холодильником в токе инертного газа в течение 10 час. Бензол отгоняют в небольшом вакууме, остаток фракцпоннруют.

Выход диметил-a(N-мстил-Х-р-меркапто15 этил) аминоэтилфосфоната 40о/, (из расчета на вступивший в реакцию аминоэтилфосфонат); т. кип. 117 С/1 хоя рт ст., 1l(g 1,4720, 1,1214.

Найдено, о/о. С 36,10, 36,20; Н 8,23, 8,07;

N 6,29, 6,33, SH 13,30. МКг 56,68.

СгН1оМО,РЯ.

Вычислено, о/о. С 37,00; Н 7,39; N 6,17;

SH 14,50. МКа 56,89.

/П р им ер 2. К 0,1,ноль днэтил-сс-метиламиноэтилфосфоната в 10 хи г абсолютного этанола добавляют 0,11 моль тиоокиси этилена, смесь нагревают ia запаянной трубке в течение 8 час на кипящей водяной бане и,перегоняют в вакууме. При этом выделяют фракции

479777

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Курилко

Редактор 3. Горбунова

Корректор И. Симкнна

Заказ 237/455 Изд. ¹ 972 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мпнист,>ов СССР

110 делам изобретений и открытпй

Москва, К-ЗЗ, Раушская иаб., д. 4/5 (Тпп., арьк..фпл. пред. «Патент». с т. кпп. 70 — 121 С/2 л.н рт. ст. и 121—

123 С/2 я,н рт. ст.

Первая фракция .представляет собой смесь исходного и конечного фосфонатов, а вторая — дпэтил-а(Х-метил-Х+меркаптоэтил)-,о 2(l аминоэтилфосфонат. Выход 77%, по 1,4729, d . 1,0929.

Найдено, о/о. С 42,34, 42,20; Н 8,16, 8,41;

SH 12,46. МЯр 65,45.

Cg Hgg UO.-P S.

Вычислено, о/о. .С 42,35; Н 8,63; RH 12,94.

МКт, 65,18.

Целевой продукт представляет собой бесцветную жидкость с запахом меркаптана, орошо растворимую в воде и органических растворителях.

Все операции по синтезу и выделению вещества проводят в атмосфере сухого азота. ,Пример 3. Смесь 0,10 моль диэтил-аэтиламиноэтилфосфоната, 0,11 моль тиоокиси этилена в 30 мл сухого толуола нагревают в запаянной трубке при 110 — 1.15 С в течение

12 час. Перегонкой в вакууме, выделяют диэтвл - B(N-этил-Х+меркаптоэтил) аминоэтилфосфонат. Выход 42%; т. кип. 126 С/2,6 мм рт. ст., n q 1,4699, d 1,0603.

Найдено, %: С 44,23, 43,96; Н 8,36, 8,41;

N 5,32, 5,46. SH 11,80. МКо 70,77.

С1оН24ХОзР$.

Вычислено, %. С 44,61; Н 8,92; N 5,20; SH

1 2, 26. /M R D 70, 74.

Диизопропил - а(Х - метил-Х-Р-меркаптоэтил) аминоэтилфосфонат получают аналогич5 но нагреванием эк внмолекулярных количеств диизопропил-а-метиламиноэтилфосфоната и тиоокиси этилена в бензоле с обратным холодильником. Температура кипения полученного продукта 124 С/2 мм рт. ст.; nD 1,4650, d.(1,0423, Найдено, %: С 46,95, 46,83; Н 9,02, 8,96;

ЯН 11,41, 11,32. MR> 75,05.

C H26NOgPS.

Вычислено, %. .С 46,64; Н 9,19; SH 11,66.

MR > 75,006.

1. Способ получения .диалкил-а (N-алкил20

Х+меркаптоэтил) аминоалкилфосфонатов, отлича7ощийся тем, что диалкил-а-алкиламиноалкилфосфонат подвергают, взаимодействию с эквимолекулярным количеством тиоокисн этилена в среде инертного органического распворителя при нагревании с носледующим выделением целевого продукта известными ,приемами.

2. Способ,по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 50 — 100 С в атмосфере инертного газа.