Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот

Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

9йч " .;-) о ." - - =- т" н ическ;»".J, . «эм Щ и о т р н Д 1 р (>479779

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) 3 а в иси м ое от à вт. свиде тел ьсгв а (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1946383/23-4 (51) М. К.. C 071 9. 48 с присоединением заявки— (32) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень _#_o 29

Дата опубликования описания 09.04.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР ле делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, T. A. Сахарчук и Т. A. Климова (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАРИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

ФОСФОНИСТЫХ КИСЛОТ

8 Р— Н

Аг0 II

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических соединений с Р†Ссвязью, а именно к новому способу получения моноариловых эфиров фосфоннстых кислот общей формулы где R — алкил, арил или аралкил;

Аг —,незамещенный или замещенный фенил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот взаимодействием диариловых эфиров фосфонпстых кислот с соответствующими фосфонистыми кислотами.

Недостатками такого способа являются сравнительная труднодоступность и неустойчивость фосфонистых кислот, которые разлагаются с выделением фосфина.

С целью упрощения процесса предложено органодихлорфосфи н подвергать взаимодействию с диариловым эфиром фосфонпстой кислоты и третичным спиртом при мольном соотношении реагентов 1: 1: 2 соответственно.

Процесс ведут в условиях, исключающих удаление хлористого водорода из реакцпошюй среды, что достигается путем смешения реагентов при температуре не выше

0 С, желательно при (— 30) — (— 10) С, по:— ле чего температуру медленно повышают до

20 — 25 С.

Смешегние реагентов в закрытой системс можно проводить и при более высокой температуре.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Способ отличается простотой, доступностью сырья и высоким выходом получаемых продуктов.

П р и и е р 1. Монофениловый эфир фенилфосфонистой кислоты.

К смеси 0,025 молb фенилдихлорфосфина, 0,025 моль дифенилового эфира фенилфосфонистой кислоты и 5мл трет-бутилхлорида прн перемешивании и охлаждении до (— 30)— (— 20) С прибавляют раствор 0,049 моль трет-бутанола в 5 л л трет-бутилхлорнда. Реакционную массу перемешивают прн этой температуре 1 — 2 час, затем в течение 10 — 12 час тем пер атуру повышают до 20 — 25 С трет-5утилхлорид отгоняют в вакууме в охлажденную ловушку (выход 95 — 100%, т. кип. 50 — 51 С), постепенно повышая температуру в массе до

60 — 70 С. В остатке получают целевой про30 дукт, и;"4 1,5892, d " 1,2331. Выход 100%.

479779

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Курилко

Редактор 3. Горбунова

Корректор В. Гутман

Заказ 175/334 Изд. ¹ 920 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>

Найдено, %: С 6566; Н 5, 21; P 13 67.

С12Н ы ОзР.

Вычислено, %: С 66,06; Н 5,08; Р 14,20.

Пример 2. Моно-п-крезиловый эфир феннлфосфоннстой кислоты.

Это вещество получают по примеру 1 из

0,025 моль фенилдихлорфосфина, 0,025 моль ди- (n-крезилового) эфира фенилфосфонистой кислоты и 0,049 моль трет-бутанола. Выход

100о/о паз 1 5762 d," 1 1956

Найдено, %: С 67,31; Н 5,52; P 12,91.

С1з Н|зОг Р.

Вычислено, %: С 67,24; Н 5,64; P 13,34.

Пример 3. Монофениловый эфир бензилфосфонистой кислоты.

Это соединение получают по примеру 1 из

0,025 моль бензилдихлорфосфина, 0,025 1юль дифенилового эфира бепзилфосфонистой кислоты и 0,05 моль трет.-б TBHoëà. Выход 100%; при стоянни вещество кристаллизуется, т. пл.

97 — 99 С.

Найдено, %: С 66,75; Н 5,48; P 12,86.

С изН з02Р.

Вычислено, %: С 67,24; Н 5,64; P 13,34.

Пример 4. Монофениловый эфир децнлфосфанпстой кислоты.

Это вещество получают по примеру 1 из

0,027 моль децплдихлорфосфина, 0,027 .ноль дпфенилового эфира децнлфосфонистой кислоты и 0,053 моль трет.-бутанола. Выход

100о/о n 1 5062 d 1 0306

Найдено, %: С 67,54; Н 10,02; P 10,61.

С вНз702Р.

10 Вычислено, %: С 68,06; Н 9,64; P 10,97.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноариловых эфиров фосфонистых кислот на основе диариловых эфиров фосфонистых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, органодихлорфосфин подвергают взаимодействию с диариловым эфиром фосфонистой кислоты и с третичным спиртом при мольном соотношении реагентов 1: 1: 2 соответственно при охлаждении до температуры не выше 0 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при (— 30) — (— 10) С с последующим постепенным повышением темпера25 туры до 20 — 25 С.