Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов

Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

C») 48968i8

Союз Советских

Социалистических

Республик мК+ (бl) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 25.12.73 (21) 1980471/23-4 (51) Ч. Кл. С 07с 7/02

С 07с 15/00 с присоединением заявки №

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.67(088.8) Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 2б.01.76 (72) Авторы изобретения

В. К. Кондратов, Г, М. Карпин и H. Д. Русьянова

Восточный научно-исследовательский углехимический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ

АРОМАТИЧ ЕСКИХ УГЛ Е ВОДОРОДОВ

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способам выделения индивидуальных конденсированных ароматических углеводородов из технических смесей.

Известные способы выделения отдельных конденсированных ароматических углеводородов основаны на селективном образовании комплексов этих углеводородов, например, с пиромеллитовым ангидридом.

Известен также способ выделения конденсированных ароматических углеводородов с использованием в качестве комплексообразователя SbC13. Процесс. проводят при повышенной температуре с последующим разложением комплекса концентрированной НС1; выход целевого продукта низок.

С целью повышения эффективности процесса согласно изобретению комплексообразование проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового ряда с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30 С.

В качестве жидких галоидпроизводных в способе используют хлороформ и четыреххлористый углерод, комплексообразование проводят при нагревании, после охлаждения раствора получают твердый комплекс, который отфильтровывают и разлагают известными методами, например насыщенным водным раствором NaC1 при нагревании. Ь1тС1з из комплекса переходит в водный раствор NaC1, а ароматическое соединение, нерастворимое в водном растворе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой и

5 су.шат.

Из хлороформового фильтрата отгоняют растворитель и возвращают в цикл. Остаток, содержащий смесь углеводородов и комплексы SbClz с ароматическими соединениями, 10 растворимыми в хлороформе, разлагают аналогично.

Из водных растворов NaC1, включающих растворенную SbC13, регенерируют SbClq известным методом, сначала из раствора отго15 няют воду, а затем при 223 С SbC13. Оставшуюся NaC1 растворяют в воде и снова используют.

П р и мер 1. 2 г SbC1>, 1,1 г технической пиреповой фракции, содержащей пирена 80о о, 20 флуорантена 10%, бразана и других компонентов 10%, растворяют в 10 и 15 мл хлороформа, соответственно. Растворы смешивают при 50 С (мольное соотношение SbC13 и пирепа около 2: 1), а затем охлаждают то 20 С, 2д выпавший кристаллический осадок;комплекса

2 SbC13 пирен (желтовато-зеленого цвета) отфильтровывают, промывают растворителем и сушат. 2,0б г полученного осадка разлагают

15 мл насыщенного водного раствора NaC1

30 при нагревании. При это«ЬЬС1з переходит в

480688

Предмет изобретения

Составитель H.

Глебова

Редактор Е. Хорина

Техред T. Миронова

Корректор О. Тюрина

Заказ 3378,1 Изд. Ко 1669 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

1Io делам изобретений и открытий

113035, . 11осква, К-35, Раугиск lsl jl30., д. 4,5

Типография, пр.

Сапунова, 2 водный раствор, а пирен, оставшийся в гетерогенной фазе, отфильтровывают, промывают концентрированной соляной кислотой, водой и сушат. Получают 0,63 г продукта, содержащего 97,4/о пирена (выход 70/о от ресурсов во фракции). Из хлороформового фильтрата отгоняют растворитель и вновь используют.

1,04 г остатка разлагают 10 мл насыщенного водного раствора NaC1, промывают концентрированной соляной кислотой, затем водой и сушат. Выделяют 0,41 r смеси углеводородов, содержащей 50 /о пирена, 23,4 флуорантсна, примеси смол и масел. Из водных растворов ХаС1, включающих растворенную SbC13, сначала отгоняют воду, а затем при 223 С

SbC13. Оставшуюся NaC1 растворяют в воде и возвращают в цикл. Степень регенерации

SbC13 составляет 89,6 /о. Из полученной смеси углеводородов, содержащей 50о/в пирена и

23,4о/о флуорантена, с помощью SbC13 по аналогичной схеме выделяют 81о/о-ный пирен с выходом до 71,5 /о. Остатки после повторного извлечения пирена содержат большое;количество смол и масел, трудно поддаются обогащению и могут быть использованы в качестве сырья для сажи.

Пример 2. 2 г ЯЬС1з, 1,1 r технической пиреновой фракции (состав фракции приведен в примере 1) растворяют в 8 и 5 мл четыреххлористого углерода при нагревании до

73 С. Растворы смешивают при этой же температуре (мольное соотношение SbC13 и пирена 2: 1), затем охлаждают до 20 С. Выпавший кристаллический комплекс 2 SbC13 .пирен отфильтровывают, промывают СС14 и разлагают по методике,,приведенной в примере 1. Из фильтрата отгоняют растворитель и возвращают в цикл, а остаток обрабатывают аналогично. Получено 0,67 г 95,1%-ного пирена с выходом 71,6 от содержания в исходной фракции. Из остатка выделено 0,37 г смеси углеводородов, содержащей 54,3 /в пирена, 21,5 /о флуорантена, примеси смол и масел.

Пример 3. 1,7 r технической фракции, состоящей из карбазола 40 /в, аытрацена

46,5 /о, фенантрена 2 /о, и 4,4 г SbC13 растворяют в 30 мл хлороформа при нагревании до

50 С, Полученный раствор охлаждают до

20 С. Выпавший из раствора комплекс

2 ЬЬС1з карбазол в количестве 1,60 г отделяют и разлагают, как указано в примере 1, насыщенный раствором NaCI при нагревании.

Выделяют 0,45 г продукта, содержащего 85 /о карбазола и б антрацена (фенантрена не обнаружено). Выход продукта 66 /о от количества карбазола в исходной фракции. Из фильтрата отгоняют растворитель. Из остатка после обработки раствором NaC1 выделяют смесь, содержащую 70в/о антра цена, 19% карбазола, 4,3 /в фснантрена. Степень регенерации ЯЬС1з около 86,4о/о. Из .полученного выше 85 /о-ного карбазола повторной обработкой выделен 97,3 /о-ный карбазол с выходом

40в/о от количества в исходной технической фракции. Выделенная 70 /о-ная антраценовая фракция является сырьем для получения антрацена, который может быть извлечен из нее известными приемами.

Пример 4. 1,46 г смеси, содержащей

70 /в фенантрена, 30 /о антрацена, и 3,76 г

SbClq растворяют в 20 мл хлороформа при нагревании. После охлаждения раствора, отделения осадка комплекса 2 SbC1 фенантрен и его разложения насыщенным водным раствором поваренной соли получают 0 52 г

92 /о-ного фенантрена с выходом 51 /о от содержания в исходной смеси. Из фильтрата после отгонки растворителя и обработки раствором NaCI выделяют смесь углеводородов, состоящую из 56/о фенантрена и 44 /о антрацена. Степень регенерации ЬЬС1з около 91,5 /о.

Способ выделения конденсированных ароматических углеводородов путем комплексообразования с треххлористой сурьмой при повышенной температуре, отделения и разложения полученного комплекса известными способами, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, комплексообразование проводят в среде жидких галоидпроизводных углеводородов метанового ряда с последующим охлаждением реакционной массы до температуры ниже 30 С.