Способ получения фтористого винила и 1,1-дифторэтана

Способ получения фтористого винила и 1,1-дифторэтана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

??1? 48069О (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.12.73 (21) 1980507/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 15.10,76

С 07с 17/08 (51) М. Кл. С 07с 21/18

Государствеккый комитет

Совета Mevcò)?àí СССР оо делам изаЛретеки?? и открытий (53) УДК 547.412.723 (088.8) (72) Авторы изобретения К. Càïàðíè??çoâ, Т. C. Сирлибаев, А. А. 1Ольчибаев, Х. У. Усманов и A. С. Султанов

Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВИНИЛА

И 1,1-ДИФТОРЭТАНА

Изобретение относится к способу получения фтор??стого винила и l,l-дифторэтапа, которые используют в качестве мосномеров и исходных соединений для получения моном еров.

Известен способ получения фтористого винила и l, l-дифторэтапа путем п?дрофторирования ацетилена фтористым водородом при

325 — 350 С в присутствии у-окиси алюминия, х?од??ф??? ??) оп ?????оЙ фто)>??сть? ? получением фторидов алюминия,па у-окиси алюминия. Конверсия ацстилепа составляст около 97%.

Недостатком известного способа является неполная конверсия исходпсго cb?pb?? — ацетилена, из-за чего значительно усложняется процесс очистки целевого продукта, так как известно, что примесь небольшого количсства ацетилена в целсвом продукте резко с??ижает качество полимера. В качестве катализато)?а ??спользу?от g-окис?з ал?ол?????ия, 1?од??фицировапную фтористым водородом, па модифицировапие тратят около 4 — 6 ч, что также усложняет технологическу?о схему процесса.

Кроме того, процесс осуществляют при высокой температуре, до 350 С, что приводит к снижснию срока службы катализатора из-за усиленного углеотложения на его поверхности.

С целью упроще????я технологического процессса предлагается использовать в качестве катализатора трехфтористую сурьму в количсствс 1 — 40 вес. % в расчете на у-окись алюминия и процесс проводить при 170—

5 — 300 С. Желательно использовать катализатор, содержащий 10 — 25 вес. % трехфтористой сурьмы в расчете на у-окись алюминия.

Для приготовления катализатора используют у = А) 0 с удельной поверхностью

)Q 280 м - /г и хпмически чистую трехфтористую сурьму.. Сначала у=АlеО, пропитывают водным раствором трехфтористой сурьмы определсш?ой копцснтрацип, зяте;? воду выпаривают при перемешивании и полученный про)5 дукт сушат в сушильном шкафу при 510 С, затем прокаливают в муфельнои печи при

550 — 600 С в течение 3 — 4 ч.

Каталитическое гидрофторироваппе ацетилена проводят в газовой фазе в проточном

2о стальном рсакторе. Катализатор перед реакцией сушат в реакторе в потоке сухого азота при 170 С в течение 1 — 1,5 ч.

Для изучения кинетики гпдрофторпровапия ацетилена применяют катализаторы, со25 держащие 1 — 40% . >Ь).=з и 60 — 99% у=А) Оз.

Опыты проводят в интервале температур

170 — 350 С, молярном соотношении ацетилена и фтористого водорода 1: 1 — 1: 20.

Продукты реакции отмывают от пепрореагировавшсго фтористого водорода 20%-ным ра480690

Составитель М, Баргамова

Техред Т, Миронова

Редактор E. Хорина

Корректор Т. Гревцова

Заказ 3104 Изд. М 1679 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал створом едкого кали и просушивают, пропуская через плавленный хлористый кальций и

Тнердое едкое кали, затем анализируют на газохроматографе, Установлено, что наиболее оптимальными условиями, обеспечивающими высокую конверсию ацетилена, являются малярное соотношение ацетилена и фтористого водорода

1,0: 1,0 — 1,0: 4,0, температура 260 — 340 С, состав катализатора, вес. /о. 75 — 90 А120, и

10 — 25 SbF3. Катализатор в течение 230 ч непрерывной работы не теряет своей активности.

Пр имер 1. В стальной реактор с внутренним диаметром 17 мм, длиной 145 мм, загружают 10 г катализатора состава, вес. %..

80 у=А120з и 20 SbFq. Катализатор сушат при 170 С в течение 1,5 ч в токе сухого азота, затем температуру поднимают до 275 С, в нижнюю часть реактора подают 18 r (0,7 моль) тщательно очищенного и высушенного ацецилена со скоростью 0,2 моль/ч и 40 г (2 моль) безводного фтористого водорода со скоростью 0,6 моль/ч (молярное соотношение ацетилена и фтористого водорода 1: 3). Продукты реакции после отмы вки от непрореагировавшего фтористого водорода 20%-ным раствором едкого кали и просушки пропусканием через плавленый хлористый кальций и твердое едкое кали анализируют на хроматографе.

По газохроматографическим данным через 17 мин после пропу|скания в реактор исходных веществ в составе выходящего газа появляются в небольших количествах винилфторид и l,l-дифторэтан, а через 50 — 55 мин конверсия ацетилена доходит почти до 100% .

При этом продукт реакции имеет состав, вес.

%. 31,1 винилфторида и 68,9 1,l-дифторэтана.

В продуктах реакции не прореагировавший ацетилен и возможный побочный продукт этилен отсутствуют.

Пример 2. Условия такие же, как в при4 мере 1, но реакцию гидрофторирования ацетилена проводят при 340 С. Продукт реакции после отмывки от непрореагировавшего фтористого водорода имеет состав, вес. % .

5 53,1 винилфторида, 40,3 l,l-дифторэтана, 4,9 этилена и 1,7 ацетилена.

Пример 3. Условия такие же, как в при ме ре 1, за исключением тото, что молярное соотношение ацетилена и фтористого во10 дорода соста вляет 1: !. Продукт реакции после отмывки от непрореагировавшегося фтористого водорода состоит (вес. %) из

72,5 винилфторида, 14,2 l, l-дифторэтана и

13,3 непрореагировавшего ацетилена.

15 П р им е р 4. Условия такие же, как в примере 1, за исключением того, что для реакции используют катализатор, состоящий (вес. %) из 92 у=А1 0з и 8 SbFg. Продуктреакции после отмыэки от непрореагировавше20 ro фтористого водорода состоит (вес. %) из

16,1 .винилфторида, 52,0 l, l-дифторэтана и

31,9 нвпрореагировавшего ацетилена.

Предмет изобретения

1. Способ получения фтористого винила и l, l-дифторэтана путем гидрофторирования ацетилена фтористым водородом в присутствии катализатора на основе фторидов метал30 лов на,носителе — у-окиси алюминия при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повы35 шения конверсии исходных реагентов, в качестве катализатора используют трехфтористую сурьму в количестве 1 — 40 вес. % в расчете па у-окись алюминия и процесс проводят при 170 — 300 С.

40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий 10—

25 вес. % трехфтористой сурьмы в расчете на у-окись алюминия.