Способ получения антра-(1,9 вс) -пиррол-1-карбоновой кислоты или ее галоидпроизводных

Способ получения антра-(1,9 вс) -пиррол-1-карбоновой кислоты или ее галоидпроизводных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П Н С А Н И Е» 480703

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.12.73 (21) 1978405/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (51) М,Кл, С 07d 27/54

Государстаенный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетепь ¹ 30 (53) УДК 547.759(088,8)

Дата опубликоваш1я описания 01.10.76 (72) Авторы изобретения

M. В. Казанков, H. П. Макшанова и Е. Г. Кузнецова (71) Заявитель

3П .Б (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРА- (1,9Ьс)-ПИРРОЛ-1КАРБОНОВОй КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ГЛЛОИДПРОИЗВОДНЫХ

О .В

Изобретение относится к области получения новых производных антрапиррола, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей и люм нпофоров.

Известен способ получения аптр»- (1,9Ьс)пнрролов общей формулы нагреванием производных антрахинопа, содержащих в сс-положении открытую нлн циклическую амипогруппу, в среде органического растворителя при 200 — 250 С.

Однако отсутствуют сведения о получении антрапиррол-1-карбоновой кислоты или ее замещенных, нх невозможно получить известными способами.

Согласно изобретению предлагается новый способ получения соединений общей формулы 1 где R — водород, галоид, 10 à — водород, метил, заключающийся в том, что 1-аминоантрапиридон или его замещенные подвергают диазотированию и полученные соли антрапиридонил-1-диазоння обрабатывают щелочными

15 агентами.

В качестве щелочных агентов могут быть использованы ацетат натрия илн бикарбонат натрия. Выходы целевых продуктов 80 — 90%.

Пример 1. К суспензии 3 г 1-аминоа 20 трапиридопа в 75 мл уксусной кислоты прн комнатной температуре прибавляют 10,5 мл

1н. нитрозилсерной кислоты, перемешивают

1 ч, отфильтровывают кристаллический осадок сульфата антрапиридонил-1-диазония, ко25 торый затем прибавляют к 150 мл 4%-ного водного раствора ацетата натрия, перемешивают 10 — 15 мин при комнатной температуре и отфильтровывают осадок.

Выход 80% от теории в расчете на 100%з0 пую антра- (1,9Ьс) -пнрролкарбоновую кисло480703

Предмет изобретения

Составитель Ж. Сергеева

Текред Л. Казачкова

Корректор 3. Тарасова

Редактор Е. Хорина

Подписное

Заказ 3597 Изд. No 1753 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 ту, т. пл. 296 — 297 С (из водного ацетона).

Найдено, %: С 72,99, 73,22; Н 3,75, 3,59;

N 5,68, 5,57, С „Н,1 1оз.

Вычислено, %. С 73,00; Н 3,43; N 5,32.

Аналогично, используя вместо ацетата натрия бикарбонат натрия, получают антра(1,9bc)-пиррол-1-карбоновую кислоту.

Пример 2. 1 г сульфата 6-бром-4-метилантрапиридонил-1-диазония, полученного пз 1-амино-6-бром-4-метилантрапиридона в условиях примера 1, вносят в 100 мл 2 /о-ного раствора ацетата натрия, перемешивают несколько минут и отфильтровывают 0,7 г (90 /О)

5-бром- 3 -метилпирролантрон- 1 -карбоновой кислоты, т. пл. выше 350 С (из водного диоксана).

Найдено, %: С 57,31, 57,60; Н 2,68, 2,57;

М 4,06, 3,80.

С 711рМОзБ r.

Вычислено, /о. С 57,32; Н 2,54; N 3,93.

Аналогично пз 1-амипо-6-хлорантраппридопа получрлот 5-хлорпирролантроп-1-карбоновую кислоту.

l0

Способ получения аптра- (1,9bc) -пиррол-1карбоновой кислоты или ее галоидпроизводных, отличающийся тем, что 1-аминоантргппрндон или его галоидзамещенные подверга15 ют диазотировапию и полученные соли антрапиридонил-1-диазония обрабатывают щелочными агентами, например ацетатом натрия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.