Способ получения 2-карбокси-(карбометокси)-фениламино-3- пиперидинонафтохинонов-1,4

Способ получения 2-карбокси-(карбометокси)-фениламино-3- пиперидинонафтохинонов-1,4

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СП ИСАНИ Е

ИЗОЫ Ити Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ6У

Союз Советских

Социалистических

Республик » 480705 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24,09.73 (21) 1959314/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 15,10.76 (51) М Кч С 07d 29/10

С 07с 49/66

Государственный комитент

Совета Министров СССР па делам изобретений N OTKPblTHl1 (53) УДК 547.655.6.07 (088.8) (72) Автор изобретения

Л. В. Эктова (71) Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КАРБОКСИ-(КАРБОМЕТОКСИ)-ФЕН ИЛАМИ НО-З-ПИПЕРИДИНОНАФТОХИНОНОВ-1,4

Изобретение относится к области получения новых производных нафтохинона-1,4, которые могут найти применение в качестве светочувствительных компонентов в бессеребряных фотографических процессах.

Известен способ получения 2-ариламино-3пиперидинонафтохинонов-1,4, взаимодействием 2-ариламино-3-хлорнафтохинонов-1,4 с пиперидином, однако не описано получение их карбоксильных производных, которые растворимы в растворах слабых щелочей, благодаря чему на их основе можно приготовлять эмульсии (например, при использовании поливинилового спирта), и которые дают твердые растворы с рядом полимеров.

Предлагаемый способ получения 2-карбокси- (карбометокси) -фенилам ино-3 - пиперидинонафтохинонов-1,4, заключается в том, что

2-карбокси - (карбометокси) - фениламино - 3хлорнафтохиноны-1,4 подвергают взаимодействию с пиперидином при кипячении в среде органического растворителя, например в спиртах, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта 70 — 90%.

Строение соединений установлено на основании данных элементарного анализа и данных ИК-спектроскопии: имеются характерные полосы с=осопряженных диенонов 1650 — 1660 см, полосы и вторичных ароматических

2 аминов 3310 — 3320 см, а также валентные колебания с=окарбонильной группы 1680— — 1700 см — в 2-карбоксифепиламино-3-пиперидинонафтохинонах-l,4 и vc=o карбонильпой группы вблизи 1720 см в 2-карбометоксифениламино - 3 - пиперндипонафтохинонах-1,4.

Пример 1. Получение 2- (2 -карбоксифениламипо) -З-пипериди нонафтохинона-1,4.

1о Смесь 7,0 г 2- (2-карбоксифениламино) -3хлорнафтохинона-1,4 и 50 мл пиперидина в

100 мл этанола кипятят 2 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в воду и нейтрализуют 5%-ной соля ной кислотой. Осадок

15 отфильтровывают и промывают водой. Получают 7,7 г (96%) черно-зеленого продукта.

Иглы, т. пл. 184 — 186 С (из этанола). Электронный спектр поглощения (Э.С.П.) снят на спектрофотометре Specord в этаноле, с=0,5

20 ° 10 4моль A,,„,, нм (1пв): 213(4,42); 238(3,25);

270(3,14); 312 (4,27); 431 (3,50); 588 (3,55).

Найдено, %: С 70,3, 70,5; Н 5,70, 5,59;

N 7,39.

СюНмХ О .

25 Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; N 7,44.

П р имер 2, Получение 2-(3 -карбоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона-1,4.

Смесь 9,0 г 2-(3 -карбоксифениламино)-3хлорнафтохинона-1,4, 50 мл пиперидина и

30 100 мл этанола кипятят 7 ч. Обрабатывают, 480705

Предмет изобретения

Составитель С. Дашкевич

Техред Т. Миронова

Редактор Е. Хорина

Корректор А. Галахова

Заказ 3104 Изд, № 1679 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5К-35, Раушская наб., д, 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 кааба в примере 1. Получают 9,7 г (93%) черно-зеленого продукта. Иглы, т. пл. 205 — 207 С (из этанола). Э.С.П. л„нм (IgB) 210 (4,43); 311 (4,33); 581 (3,40);

Найдено, %: С 70,1, 70,3; Н 5,11, 5,04;

N 7,22, 7,22.

С 22Н20К204.

Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; N 7,44.

Пример 3. Получение 2-(4 -карбоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона-1,4.

Смесь 8,0 г 2-(4 -карбоксифениламино)-3хлорнафтохинона-1,4, 50 мл пиперидина и

100 мл этанола кипятят 7 ч. Обрабатывают, как в примере 1. Получают 8,3 r (90%).

Черно-зеленые иглы, т. пл. 204 — 206 С (из эта иола) . Э.С.П вЂ” Х „„н м (I go): 204 (4,42);

217 (4,30); 320 (4,38); 581 (3,43) .

Найдено, %: С 69,9, 69,8; Н 5,63, 5,56;

N 7,57, 7,70.

С22Н20М204.

Вычислено, %: С 70,2; Н 5,36; N 7,44.

Пример 4. Получение 2-(3 -карбометоксифениламино) -3-:пиперидинонафтохинона-1,4.

Л. Получение 2- (3 -карбометоксифениламино)-З-хлорнафтохинона-1,4.

Смесь 11,4 г 2,3-дихлорнафтохинона-1,4, 15,1 г метилового эфира м-аминобензойной кислоты, 2 мл N, N-диэтиланилина и 100 мл метанола кипятят 2 ч. Выпавший осадок отфильтровьввают, промывают метанолом и серным эфиром. Получают 16,0 г (94%) ора11жевого вещества. Кристаллы, т. пл. 192— †1 С (из метанола).

Найдено, %: 63,2, 63,2; Н 3,46, 3,61;

К 4,03; Cl 10,4, 10,4.

C 18&I>2CI 1 1О4.

Вычислено, %: С 63,3; Н 3,53; N 4,09;

Cl 10,4.

Б. Получение 2- (3 -карбометоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона-1,4.

Смесь 10,2 г 2-(3 -карбометоксифениламино)-З-хлорнафтохинона-1,4, 30 мл пиперидина и 30 мл метанола кипятят 3 ч. Получают

8,0 г (70%) черно-зеленого продукта. Иглы, т. пл. 126 — 128 С (из метанола), Э.С.П.—

Х,х, нм (Ige): 212 (4,34); 227 (4,35); 271 (4,12); 312 (4,28); 578 (3,44).

Найдено, %: С 70,8, 70,5; Н 5,24, 5,49, N 7,22, 7,20.

С2зН22Х204.

Вычислено, %: С 70,8; Н 5,68; N 7,17.

Пример 5. Получение 2- (4 -карбометоксифениламино) -З-,пиперидинонафтохинона-1,4.

A. Получение 2- (4 -карбометоксифениламино) -З-хлорнафтохинона-1,4.

Смесь 11,4 r 2,3-дихлорнафтохинона-1,4, 15,1 г метилового эфира и-аминобензойной кислоты, 2 мл N, N-диэтиланилина и 100 мл метанола кипятят 18 ч, Получают 16,8 г (98% ) оранжевого продукта. Кристаллы, т. пл. 256 — 257 С (из метанола).

Найдено, %: С 63,0, 62,8; Н 3,54, 3,47;

N 4,03; CI 10,7, 10,7.

С1зН12С1NO4

Вычислено, %: С 63,3; Н 3,53; N 4,09;

Cl 10,4.

Б. Получение 2-(4 -карбометоксифениламино) -З-пиперидинонафтохинона-1,4.

Смесь 16,8 г 2-(4 -карбометоксифениламино)-3-хлорнафтохинона-1,4, 50 мл пиперидина и 50 мл метанола кипятят 2 ч. Получают

15,4 г (80%) черно-зеленого продукта. Иглы, т. пл. 176 — 178 С (из метанола). Э.С.П.— — ).„, нм (Ige); 206 (4,37); 250 (4,29);

322 (4,38); 561 (3,60), Найдено, %; С 70,8, 70,8; Н 5,69, 5,64;

30 N 7,11.

С2з Н22К204.

Вычислено, %: С 70,8; Н 5,68; N 7,17.

1. Способ получения 2-карбокси-(карбомеToKcH) -фениламино-3 — пиперидинонафтохино— нов-1,4-отличающийся тем, что 2-карбокси- (карбометокси) -фениламино-3 — хлорнафтохиноны-1,4 обрабатывают пиперидином при кипячении в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют спирт, например этанол,