Способ получения 2-силахроменов

Способ получения 2-силахроменов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЙ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

480712

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДБТВЛЬО ВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.01.74 (21) 1982863/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 01,10.76 (51) М.Кл. С 07d 103/02

fîñóäàðñòâåíèûé квинтет

Совета Ииииотров СССР па делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547.245. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

E А. Чернышев, T. Л. Краснова и В. В. Степанов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-СИЛАХРОМЕНОВ

0,, 0

b) 1-1 г-;

Изобретение относится к области получения кремнийорганических мономеров — силахроменов обшей формулы где R — Cl, alk., Р?т, и = 0,1, имеющих в положении 2 атом кремния.

Соединения данного типа являются новымп мономерами, способными к гидролизу по связи Sl — Cl, и могут быть использованы для получения различных кремпийоргянических материало,в.

В литературе пе описаны силахромены и способ их получения.

Известно проведение реакции пиролиза па различных оргапозамещеппых хлорсилапах, например ортобисфепилоксиорганохлорсиланах, при 500 †7 С и времени контакта

10 — 100 с.

Однако орто-замешенные феноксивинилсиланы ранее в подобную реакцию не вовлекалисьь.

Предлагается осуществлять синтез силахроменов пиролизом орто-за мещенных фенок сивинилхлорсиланов в присутствии хлоркремнийгидридов (HSiC)q, НЯС1 Ме, НЯС1Ме ) пли без них в газовой фазе при 500 — 700 С и

2 времени пребывания смеси в реакционной зоне 10 — 100 с по схеме.

10 гбе Й,, С1, а11 -,Р!ч ) В,,—,Сн,Сдн,;х-4- 1, Вг; п=0,1

Реакцию проводят в полой кварцевой, керамической или металлической трубке.

Пример 1. Через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, пропускают 295 г о-бромфеноксивипилдихлорсилана и 64 г диметилхлорс: лана (соотношение 1: 1) со скоростью, обеспечивающей пребывание исходной смеси в реакционной зоне 30 с. B результате пиролиза получают 240 r конденсата, от которого при 1Tмосферном давлении отгоняют фракцгпо с т. кпп. 28 — 90 С. Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют 51 г фракции с т. кип. 90 С (2,5 мм рт. ст.), и ;. = 1,5710, с1" = 1,3189, представляющей собой 2,2-ди25 4 хлор-2-силахромен.

Вычислено, %: С 44,26; Н 2,86; Cl 32,62;

Si 12,91; О 7,35. Найдено, %: С 44,22; 44,30;

H 2,81, 2,84; С1 32,58, 32,64; Si 12,94, 12,86. зо Выход составляет 35% на взятьш о-бром480712

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Техред Л. Казачкова

Редактор Е. Хорнна

Корректор А. Галахова

Заказ 3597 Изд. № 1753 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 феноксивинилдихлорсилан. Структура подтверждена ИК- и масс- спектрами.

Пример 2. Через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, пропускают 60,8 г о-бромфеноксиви нилдихлорсилана и 38 г трихлорсилана (соотношение 1: 1) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 86 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 13,6 г 2,2-дихлор-2-силахромена, физические константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход 2,2-дихлор-2-силахромена составляет

31 /о на взятый о-бромфеноксивинилдихлорсилан.

Пример 3. Через кварцевую трубку, нагретую до 630 С, пропускают 60,2 г о-бромфеноксивияилдихлорсилана и 38 г диметилхлорсилана (соотношение 1: 2) со скоростью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 83 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонии в вакууме получают 22,1 r фракции, представляющей собой 2,2-дихлор-2-силахромен, физические константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход состав IÿþT 50 /, на взятый о-бромфепоксивинилдихлорсилан.

Пример 4. Через кварцевую трубку, нагретую до 640 С, пропускают 64 г о-бромфеноксивинилдихлорсилана со скоростью, обеспечивающей время пребывания в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 58,7 г конденсата, из которого после отгонки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,8 r фракции, представляющей собой

2,2-дихлор-2-силахромен, физические константы и элементарный состав которого приведены в пр имере 1. Выход составляет 20% на взятый о-бромфеноксиви нилдихлорсилан.

Пример 5. Через кварцевую трубку, нагретую до 665 С, пропускают 97 г о-хлорфеноксивинилдихлорсилана и 82 г диметил4 хлорсилана (соотношение 1: 2) со скоростью, обеспечивающей .время пребывания в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 152 г конденсата, из которого после отгон ки легколетучих и разгонки в вакууме получают 8,4 г 2,2-дихлор-2-силахромена; физлческие константы и элементарный состав которого приведены в примере 1. Выход составляет 10% на взятый о-хлорфеноксивинил

10 дихлорсилан.

Пример 6. Через кварцевую трубку, нагретую до 650 С, пропускают 31,3 r о-бромфеноксиметилвинилхлорсилана и 10 r диметилхлорсилана (соотношение 1: 1) со скоро15 стью, обеспечивающей время пребывания исходной смеси в реакционной зоне 30 с. В результате пиролиза получают 40,6 r конденсата темно-коричневого цвета, из которого после отгадки легколетучих и разгонки в вакуу20 ме получают 8,6 г фракции с т. кип. 245 С (760 мм рт. ст.) п2о = 1 5608 <1ьзо

1,2089, предста1вляющей собой 2-метил-2-хлор-2-силахромен, Вычислено, %. С 55,05; Н 4,61; СI 18,00;

25 Si 1425

Найдено, %. С 55,11, 55,02; Н 4,68, 4,63;

С! 18,08, 18,03; Si 14,29, 14,22.

Структура подпверждена ИК- и масс-спектрами. Выход составляет 35% на взятый

30 о-бромфеноксиметилвинилхлорсилан.

1. Способ получения 2-силахроменов, отличающийся тем, что орто-замещенные феноксивинилсиланы подвергают пиролизу при

500 †7 С и времени пребывания в реакционной зоне 10 — 100 с с последующим выделе40 пнем целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии кремнийгидридов при соотношении их и феноксивинилоргано45 хлорсиланов 1: 1 — 3: 1.