Способ получения зам щенных 1,4,2оксазафосфоринанонов-5
Патент 480713
Авторы
Способ получения зам щенных 1,4,2оксазафосфоринанонов-5
Иллюстрации
Реферат
2 t
О П И :- А Н-Й -Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
480713
Союз Советских
Социалистических
Реслублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 08.01.74 (21) 1984164/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—
Опубликовано 15.08,75. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 01.10.76 (51) М.Кл. С 07d 105/02
С 071 9/40
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 118.07(088.8) (72) Авторы изобретения
Ж. М. Иванова, Е. А. Сувалова, T. В. Ким и Ю. Г. Гололобов
Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1,4,2-0КСАЗАФОСФОРИНАНОНОВ-5
Изобретение относится к способам получения шестичленных гетероциклов, содержащих в кольце атомы фосфора, кислорода и азота, а именно к способу получения новых заме щеш|ых 1,4,2-оксазафасфоринаноног,-5 общей формулы 1 где К и Яз — алкил, Ri, Еь R4 и Ез — водород или алкил, Известен способ получения циклических кислот фосфора, например 5-замещенных 2-этокси-2-оксо-3-этил- 2 -фосфаоксазолидин-4-онов взаимодействием этилового эфира и-кетакарбоновой кислоты с изоцнанатом днэтилфосфористой кислоты.
Известен также способ получения пятнили шестичленных фосфорсодержащих гетероциклов внутримолекулярной циклизацией эфиров 3-галоидфосфоповых кислот при нагревании.
Однако соединения формулы 1 путем внутримолекулярной циклизации ранее получены не были и являются новыми. Они могут быть использованы в качестве пестицидов, лекарственных веществ, а также как полупродукты
2 для получения фнзиолоптческн активных фосфорсодержащих препаратов.
Способ получения замешенных 1,4,2-оксазафосфоринанонов-5, согласно изобретению заключается в том, что 1-N-алкиламтшоалкил фосфонат подвергают взанмодействшо с галоидангидридом а-бромкарбоновой кислоты в присутствии акцептора галоидоводорода, например триэтиламина, в среде инертного ор10 ганического растворителя с последующей внутримолекулярной цпклизацией полученного бромацетильного производного при нагревании в вакууме, желательно до 150 — 180 С в вакууме 1 — 5 мм рт. ст. Целевые продукты
15 выделяют известными приемами.
Пример 1. 2-Этокси-2-оксо-4-бутпл-1,4,2-оксазафосфоринанон-5 (1а) (R = С На, Ri1 Rg, R4) Кз = Н, Кз — — C4Hg)
К раствору 0,05 моль 1-N-бутиламиноме2о тилдиэтилфосфоната и 0,05 моль трнэтнламнна в 80 мл безводного бензола прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждешш раствор 0,05 моль бромацетилбромида в 20 мл бензола в течение 20 мин при 10 — 15 С.
25 Реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре и оставляют на ночь.
Бромистоводородную соль триэтиламина (выход количественный) отсасывают, фильтрат упаривают. Остаток нагревают в вакууме зо 1 — 5 мм рт. ст. на масляной бане при 140 С
480713
Предмет изобретения,li-, 0 С1111 2 М 1 =-О
КО
К.Р5
Составитель Л. Карунина
Техред Л. Казанкова
Корректор А. Галахова
Редактор Е. Хорина
Заказ 3597 Изд. М 1753 Тираж 529
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
МОТ, Загорский филиал
3 в течение 2 ч, бромистый этил собирают в ловушку с жидким азотом, выход бромистого этила 85о/о. Остаток перегоняют в вакууме, Выход (Iа) 45%, т. ки п, 124 — 126 С (0,02 мм рт. ст.), d2о = 1,1801; ng = 1,4710; MR л. найдено 55,66, вычислено 55,86.
Найдено, %. P 13,27, 13,35; N 6,04, 6, 14, СдН зХО4Р.
Вычислено, /о: P 13,20; N 5,96.
Пример 2. 2-Этокси-2-оксо-3-метил-4бутил-1,4,2-оксазафосфоринанон-5 (1б) (R = С На) R(= СНз, Rg, R4) Ro = Н, Кз = C4Hg)
Получают перегонкой продукта реакции 1-N-бутиламиноэтилдиэтилфосфоната с бромангидридом бромуксусной кислоты с предварительным нагреванием его при 140 — 150 С в течение 1,5 ч. Выход (1б) 30%, т. кип. 123—
124 С (0,004 мм рт. ст.); d o = 1,1431;
1,4704; MRr> . найдено 60,82; вычислено 60,48.
Найдено, %: P 12,61, 12,36; 1ч 5,97, 6,04.
СгоНгоХ04Р.
Вычислено, %. P 12,44; N 5,63.
Пример 3, 2-Пропокси-3-оксо-3-метил-4-бутил-1,4,2-оксазафосфоринанон-5 (IB) (R = СзН7, Rt = СНз, Rg R4, Rg = Н
Кз = C4Hg)
Получают из 1-N-бутиламиноэтилпропилфосфоната и бромангидрида бромуксусной кислоты. Выход бромистого пропила 85%, Выход (Iв) 40%, т. кип. 133 — 135"С (0,04 мм
4 рт. ст,); с1-, = 1,2059; п;," = 1,4745; МКО . найдено 51,55, вычислено 51,24.
Найдено, о. Р 14,24, 14,45; N 6,84, 6,94.
СsНиoNО4Р.
Вычислено, %, P 14,08; N 6,64, 1. Способ получения замещенных 1,4,2-оксазафосфоринанонов-5 общей формулы где R и R3 — алкил, Ri, Кз, R4 и Яз — водород или алкил, отличающийся тем, что I-N-алкиламиноалкилфосфонат подвергают взаимодействию с галоидангидридом с.-бромкарбоновой кислоты в присутствии акцептора галоидоводорода, например триэтиламина, в среде инертного органического растворителя с последующей внутримолекулярной циклизацией полученного бромацетильного производного при .нагревании в вакууме и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что внутримолекулярную циклизацию бромацетильного производного осуществляют при нагревании до 150 — 180 С в вакууме 1 — 5 мм рт. ст.