Способ получения гетероциклических полимеров

Способ получения гетероциклических полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ !! 480731

ИЗОБРЕТЕН ИЯСоюз Советскик

Социалистических

Рек;публик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.05.74 (21) 2027977/23-5 (51) М. Кл, С 08g 31/28

С 08g 33/20 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Оп блпковано 15.08.75. Бюллетень ¹ 30

Государственный комитет

Совета Министров СССР не делам изобретений и открытий (53) УДК 678 84 (088.8) Дата опубликования описания (72) Авторы изобретения

В. В. Квршан, Л. К. Лунева, н. А. Васнева н А. $. Calii!ikdiР " I

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений

АН СССP (71 ) Заявитель

i.4> .а! . с. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ПОЛ ИМЕРОВ

„- Hrr, -8t — =-0 С=Г! 1О

"C,í .

Ме-C= C-Г=-Г !

25 где ароматический радикал, 1

Изобретение касается способа получения гетероциклических полимеров, точнее, кремний-германийорганических гетероциклических полимеров, которые могут найти применение в электронной технике.

Известен способ получения гетероциклических полимеров гетероциклизацией полиипов с галогенидами или гидридами серы, фосфора при температуре 25 — 80 " в атмосфере инертного газа-азота. В качестве полиинов

ИСПОЛ ЬЗ, !ОТ ОЛПГОМЕ РЫ, ПОЛN ×k1CÌ ÛЕ ОКИСЛ Ителы!ой дегидрополиконденсацией бисацетиленов в присутствии солей меди. Однако такие бисацетилены труднодоступны, нестабильны и их ассортимент очень ограничен, а получаемые на их основе полиины легко окисляются на воздухе, по большей части плохо растворимы и содержат примеси.

По предлагаех!ому способу для получения теплостойких гетероциклических полимеров, устойчивых к окислению и растворимых в органических растворителях, гетероциклизацию полипнов общей формулы и =10 — 20, Me=Si, Ge, проводят в бензоле при 50 — GO С в атмосфере инертного газа.

5 Получаемые полимеры имеют более высокую теплостойкость, чем исходные полимеры, и сохраняют выcoку1о термocToéкость.

Строение полимеров подтверждают данные элементного аналп::а, ИК- и ЯМР-спскт1О рами. Измерение молекулярного веса, данные элементного анализа, ИК и ЯМР-спекз ров показывают, что циклизация протекает полностью.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снаб-!

5 жепную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и трубкой для ввода

3pIokf3, загружают 4.6 г (0,02 моля) поли\! Еpс! растворенного в 60 мл бензола, и прибавляют раствор 2,2 г (0,021 моля) свежеперегнанного SClg в 10. мл.бензола. Греют при 40 С

30 30 мин и охлаждают. Бензольный раствор

480731 6 5

1 e — C-=Ñ- С= — <

12 6 5

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Редактор Л. Емельянова Техред Л. Казачкова

Корректор Л. Брахнина

Заказ 1862 Изд. № 1903 Тираж 496

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

МОТ, Загорский филиал

3 выливают в гексан и отфильтровывают порошок желтого цвета (исладФчй полимер — темно-красного цвета), сушат при100 С/2 мм рт. ст. В капилляре полимер при

160 С начинает темнеть, расплавляется. при

200220 С (т. размягчения исходного 120— †1 С). На воздухе при скорости нагрева

4,5 С/мин наблюдается 10%-ная потеря в весе при 350 С и 20%-ная при 430 С.

Найдено, %: С 66,38; Н 4,14; Si 10,53;

S 5,09.

СisНioC4$$i.

Вычислено, %: С 65,2; Н 3,85; Si !0,85;

$ 6,2.

Прим ер 2. По методике примера 1 проводят полиприсоединение 1,1 г (0,01 моля)

$С!в к 2,73 г (0,0095 моля) германийсодержащего полиина структуры с молекулярным весом 5000 в 50 мл беизола при нагревании в течение 30 мин. Полимер высаживают петролейным эфиром, сушат в вакууме при 100 С. Молекулярный вес полимера, определенный методом эбулиоскопии,.равен 6600, В капилляре полимер расплавляется при 220 — 240 С. Исходный полимер имеет т. размягчения 160 — 180 С, Найдено, %: С 56,70; Н 3,74; бе 22,00;

CI 11,63.

CisHipCI SGe, Вычислено, %: С 56,60; Н 3,35; Ge 24,05;

CI 11,70.

П р и м ер 3. 4 г полимера, строения, указанного в примере 1, растворенного в 50 мл бензола; загружают в колбу, продувают аргоном и насыщают H2S при энергетичном пе4 ремешивании и ари комнатной температуре.

Ари; постоянном проаускании НаЗ реакционну массу нагревает при 50 — 60 С 2 ч. Избыток Нв$ отдувают аргоном. Полимер выл саживают петр лейнцм эфиром, сушат в вакууме. Выход 3,5 г.

Найдено, S: $11,55.

С аН о$1$, Вычислено, %: S 12,21, П р имер 4. 3,5 r (0,015 мола) щитимера, используемого в примере 1, раствореяного в

40 мл бензола, добавляют при комнатной температуре и энергичном перемешивании в аргоне к 167 r ((00,015 моля) С НвРгта в 15мл

15 смеси бензола и тетрагидрофурана (1:1) co\ держащего каталитическое колич@ство

CsHsLi. Раствор перемешивают 10 ч и полимер высаживают гексаном. Выход 3,2 г.

Найдено, %: С 76,5; Н 4,45; Si 7,87.

С22Н д$1Р.

Вычислено, %: С 78,1; Н 4,40; Si 8,28.

Способ получения гетероциклических по25 лимеров реакцией гетероциклизации полиинов с соединениями, выбранными из группы галогенида или гидрида серы, фосфора, при

50 — 60 С в среде инертного газа, отличаюи4ийся тем, что, с целью получения теплостойких полимеров, устойчивых к окислению и растворимых в органических растворителях, в качестве полиинов используют полимер общей формулы.

40 где R — ароматический радикал, п.=10 — 20, Ме — Si, Ge.