Способ получения 2 ,5 ,2 ,5 -тетраметил-2 ,3 ,5 ,6 - тетрафтор-п-квинквифенила

Способ получения 2 ,5 ,2 ,5 -тетраметил-2 ,3 ,5 ,6 - тетрафтор-п-квинквифенила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И Н

ИЗОБРЕТЕН И Я

<и1 48 0743

СА ИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик к авторском свидитильствм (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.07.73 (21) 1944634/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 22.10.75 (51) M. Кл. С 09k 1 02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 535.37(088,8)

621.3.032.35 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. А. Ковырзина и Л. Н. Косякина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5 2,5 -ТЕТРАМЕТИЛ-2,3,5,6 ТЕТРАФТОР-и-КВИН КВИФЕН ИЛА

Изобретение относится к способу получения нового люминесцентного соединения — 2,5,2, 5 -тетраметил-2,3,5,6 -тетрафтор - п - квинквифенила, которое может:быть использовано в качестве люминесцирующего вещества при изготовлении быстродействующих сцинтилляторов и для создания специальных сцинтилляционных детекторов быстрых нейтронов.

Известен способ получения 2,5,2,5"-тетраметил-п-квипквифенила взаимодействием 4,4"дийод-и-терфенила с 2-йодпараксилолом в присутствии би-п-ксилила.

Известное люминесцентное соединение имеет следующие люминесцентные характеристики в растворе диоксана (С=1 ° 10 — моль/л); „„., поглощения, нм (е 63.104 л.моль — см — ) 300

Х„„„испускания, нм 373 т1 квантовый выход 0,95 т время высвечивания (при фотовозбуждении самой добавки), нс 1 4

С целью одновремештого сохранения люминесцентных свойств и уменьшения времени высвечивания люминесцентного соединения предложен способ получения нового люминесцентного соединения — 2 5,2,5 -тетраметил-2,3

5,6 - тетрафтор-и-квинквифенила — взаимодействием 4,4"-дийод-2,3, 5 6 -тетрафтор-и-терфенила с 2-йод-п-ксилолом в присутствии биксилила и активированного ртутью медного катализатора.

Наличие в целевом продукте атома фтора в центральном фенильном кольце позволило

5 значительно сократить время высвечивания, расширить область применения целевого продукта.

Пример. 4,4"-Дийод-2,3,5,6 -тетрафтортсрфенил.

10 В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и механической мешалкой, помещают 50 мл ледяной уксусной кислоты, 50 мл нитробензола и 5 г 2,3,5,6 -тетрафтортерфенила, нагревают реакционную смесь до

15 80 С и при сильном перемешиванип добавляют 10 мл воды, 10 мл серной кислоты, 4,2 г йода (свежевозогнанного), 8,5 г йодноватой кислоты и 3,5 мл четыреххлористого углерода.

Нагревают в течение 30 ч.

2о Содержимое колбы охлансдают, осадок отсасывают, промывают уксусной кислотой, большим количеством горячей воды, спиртом и сушат на воздухе. Получают 3 г (около

40%) продукта с розоватым оттенком, т. пл.

25 274 — 278 С.

Перекристаллизовывают из бензола с осаждением метиловым спиртом (1: 1), а затем подвергают фракционированной вакуумной возгонке (остаточное давление 3. 10 —" мм

30 рт. ст.). Фракцию, возогнанную при 150 С

480743

1,20

Составитель Г. Шагалова

Техред T. Миронова

Корректоры: Л. Денискина и А. Степанова

Редактор Е. Хорина

Заказ 2522/10 Изд. № 1702 Тираж 740 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (около 2,3 г), перекристаллизовывают из бензола с метиловым спиртом. Получают 1,5 г (около 16/p) продукта, т. пл. 293 — 298 С.

Найдено, %. .С 39,18; 39,14; Н 1,60; 1,58.

F 12,57, 12,65; I 46,38, 46,12.

С зНз F4I g.

Вычислено, % . .С 39,00; Н 1,44; Г 13,72;

1 45,84.

2,5,2,5 -Тетраметил-2,3,5з,б -тетрафтор-иквинквифенил.

В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и гидравлическим затвором, помещают 17 r 2-йод-п-ксилола, 4 г 4,4"-дийод3,2,5,6 -тетрафтортерфенила, 20,5 г медного порошка (свежеактивированного), две капли ртути и 5 г биксилила. В атмосфере азота, перемешивая, нагревают реакционную смесь при

200 С в течение 2 ч, затем при 220 С вЂ” 2 ч и при 240 С вЂ” 2 ч, поднимают температуру до

260 С, выдерживают 0,5 ч. Охлаждают, экстрагируют толуолом в аппарате Сокслета (около 11 ч). Толуол отгоняют, оставшийся продукт промывают горячим спиртом, сушат на воздухе. Желтоватый продукт, 3,1 г (84 p ) .

Растворяют в толуоле, хроматографируют над окисью алюминия, перекристаллизовывают из толуола в метиловый спирт. Затем возгоняют в вакууме. После возгонки вновь хроматогра4 фируют. Получают белый кристаллический продукт, 1 г (29%), т. пл. 214 — 218 С.

Найдено, /о. С 80,40, 80,34; Н 5,17, 5,00;

F 15,24.

5 Сз4НмЕ4

Вычислено, %. С 80,00; Н 5,10; F 14,90.

Люминесцентные характеристики этого соединения в растворе диоксана следующие (С = 1 ° 10 — моль/л):

10 Лманс поглощения, нм (8=4,65.10 л.моль — см — ) 280 макс испускания, нм 365

q квантовый, выход 0,90 т время высвечивания (при

15 фотовозбуждеиии самой добавки), нс

Предмет изобретения

Способ получения 2,5,2,5 -тетраметил-2з,Зз, 20 5",6 -тетрафтор-п-квинквифенила, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью одновременного сохранения люминесцентных свойств и уменьшения времени высвечивания, 4,4"-дийод2,3,5,6 - тетрафтор-и-терфенил подвергают

25 .взаимодействию с 2-йод-п-ксилолом в присутствии биксилила и активированного ртутью медного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.