Стабилизированная композиция на основе гомо или сополимеров олефинов
Патент 481161
Авторы
Классы МПК
Стабилизированная композиция на основе гомо или сополимеров олефинов
Иллюстрации
Реферат
фоеоо ю - - к
ОЙ ИС
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
481 l6l
Союз Советски
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента— (22) Заявлено 17.05,71 (21) 1658619,23-5 (32) Приоритет 19.05.70 (31) 7371,, 70 (33) Швейцария
Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 12.01.77 (51) М.Кл. С 081 45/60
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оз делам изобретений и открытий (53) УДК 678.742.048 (088.8) (72) Авторы нзоб1)етения
Иностранцы
Хельмут Мюллер, Зигфрид Розснбергср (ФРГ) и
Хеймо Брунетти (Австрия) Иностранная фирма
«Циба-Гейги А. Г.» (Швейцария) (71) Заявитель (54) ) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ
HA ОСНОВЕ ГОМО- ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИНОВ
1
Изобретение относится к области стабилизации гомо- или сополимерных полиолефинов с помощью стабилизирующих добавок. Полиолефины, в частности полппропилен, в силу своих физических и электрических свойств являются превосходным изоляционным материалом, в качестве которого их используют в электротехнике, в частности для нанесения покрытия или оболочки на провода и кабели пз меди и на другие токопроводящие материалы из меди. К сожалению, эти хорошие свойства пропадают при соприкосновении с переходными металлами, в частности с медью и ее соединениями. При соприкосновении онп подвергаются окспдативному разрушению, при котором металлы играют роль катализатора. Добавление менее 1о/, меди уже приводит к понижению стабильности против окисления полипропилена на фактор 100.
Для стабилизации полиолефинов против отрицательного действия переходных металлов уже используют целый ряд продуктов ацплирования дикарбоновымн кислотами и азотными основаниями, например амиды щавелевой кислоты, в частности оксанилиды, а также дигидразпды разных карбоновых кислот.
Однако все эти соединения не обладают достаточным действием для подавления отрицательного влияния переходных металлов.
Кроме того, онп влияют на окраску полполефина, кa> прп пх получении, так и при термоокпслительных условияx. старения, В частности, это наблюдается в случае использования других производных известного класса дикарбоповых кислот, а именно дпгидразпдов бпсарплпдендпкарбоповой кислоты. Хотя онп и обладают удовлетворительным дезактпваторным действием, они сами по себе уже !
О имеют желтую окраску. Ни одно пз применяемых до сих пор известных соединений не обладает одновременно оптимальным стабилизирующим действием и отсутствием окрашпванпя в условиях эксплуатации. !
5 Обнаружено, что соединения стр кт рной формулы 1
0 О О О
li н и
«1 -! «;1.т " y,, „u «,у и 1т где 1 и R независимо друг от друга означаtoT a, t .tt, c 1 — атомам п углерода, циклогекспл, в соответствующем случае замещенный
25 одной плп двумя алкпловыми группами с 1 — 4
С-атомами ках дая и/плп оксигруппой, аралкил, феннл, хлорфенил, дихлорфенил, в соответствующезт случае замещенный одной пли двумя алкиловымп группами с 1 — 4 С-атомаЗО ми каждая и/пли тидрокспльной группой, фе48IIGI
Стабилизатор, 3 ) О
Химическое иазваиие
СН, — (Снг) i
-- (сн1)—
-- iC1Il
Свяси к;iк к
СН,СН,-С);Н>3 ——
С113— с.н,-Сан;—
Свае
То >кс с> Н!7
10 — CI-,È,;—
C,Н,--—
Циклогексил
k> C I I.t I I ëâ х -Наф и!л
СНЗ—
В-СВН,-, 1 с) »
14.
1б. (c1131 3.If-Фсиил ll сн—
СЛ,— (c1 121 а — -(cH,1B—
25.
27. () - k I a(1) TII3t
-с>н,„—
С,14 —— и-Сi-,н>.---— (С1-1 1, /) - Фе! I I! 0C I;
ii,- Феи и I() ll и-Феlièëcn
40.
Связ!
Связи (Сна(B
-(СН,),;—
43.
3 нил, àlênëôåt(èë с 7 — 14 С-атомаз!и алкоксифенил с 7 — 24 С-атомами или нафтил, означает непосредственно связь, алкиле(to(3ûé остаток с 2 — 8 С-атомами, фепилеповый или нафтиленовый остаток.
n = Π— 1, имеют хорошее стабилизирую(цес действие»а гомо- или сополимерные полиолефины, в частности против термоокислительного разрушения в присутствии переходных металлов и одновременно обладают высокой прочностью к окрашиванию.
Ди! Ц1(р()зид Х), " -диацсыш адииииовой кислоты
Дигидразид . i, U - i llllpoliilo иил адшишо вой кислоты
Дигидразид Uy г(>)-;«гст p()il i
tI+III1ItlIOBOII ).ИС:IOTBI
Дигидразид Х, Х -;(иацс!и,l щавелевой к)голоl û
Дигидразид U, IU -,«i) I II, велевой кислоты
Дигидразид >Х, Х! -диироии.l щавслсвой к!(ело l l)I
Дигидразид ХЛ, М -дшгсл ip! с иил 1цаВслс)30й кис 10TI>1
Дш идразид U, 1"- tile)срои,l щавелевой кислоты
Дигидразид (U, Х! -,(ифси ил щавелевой ки лоп
Дигидразид Х), Е -дицш(lo гексил щавелевой кислоты
Дигидразид N, . i - II(6clt )и.l
1Цс(ВЕЛСВОЙ КИСЛОТЫ
Дип!дразид ;, Х -ди-а-и;)ф тил Iцàttcëcâoi(к)гслоты
Дшиз(р!!зид, \, М)-ди(!цсгил
)lцтсlивой К!!С.тотЫ
Дигидразид Х, !1)-диисларп)ш(л изофта. и вон кисло I ы
Дшидразид U, Х -диацсп!л
Дигидразид Х, IU —,(иосизои..себаци!Ц)вой кисло гы
Дигидр ази д )Х, Х: -()-II;t()» ил себациновой кислоты
Дигидразид U, Х)-диислар! о)шл тсрефта, 1013011 кис,!0TI)l
Дшидразид . (, >U -ди)п!л рсфталс!30й кислоп)!
Дигидразид ., U -.«ic i cpo»лгерефталевой к(шлюз гы
J,иl 11;tpBBII;I. >Х, )Х)-,(и-2-хлор. ()CIIB0It3t:!!!it С, ICIIOi(кв(ЛОт!>!
Дигидразид(., Х -ди-2Л-дифлорбсизоил щавелевой кислоты
Дигидразид U,,1-;;i-2-. лорбсизоил себа)«)иов(н кисл(л ы
Дигидразид (>, 1-.(и-2,1-дихлорбевзоил ссбацииовои (ислоты
Используемые предлагаемые соединения являются пе только отличными стабилизаторами, превосходящими своим действием приведенные выше классы соединений, но также
5 ()блада!от тем преимуществом, что они бесцветны, Особо хорошим стабилизирующим дейст)вием обладают, например, следующие соеди10 нсния структурной формулы 1.
481161
Стабилизатор, jlC
Х ига 1!ческое название
Феиил
Связь — с,н; как R трет. Бутил
CBf13h но ф трет. Бутдл бутилфецил) Дигидразид М, Nf-áåíçîèë щавелевой кислоты
Дигидразид бис- (3,5-ди- трет, бутил-4-оксибеизоил) щавелевой кислоты
Приведеппые соединения защищают полиолефины от разрушения. К таким полиолефииам можно отнести преимущественно а-олефиновые полимеры, как полипропилеп, сшитый полиэтилен, полиизобутилен, иолиметилбутен-1, полиметилиентеп-1, полибутен-1, полиизопреи, полибутадиеи; сополимеры мопомеров, лежащих в основе указанных гомополимеров, как этиленпропилеисополимеры, проиилеибутеп-1-сополимеры, пропиленизобути IåI!ñoèoëèìåðû, стирол-бутадиеисополимеры, а также тройные сополимеры этилена и пропилена с диеном, как например гексадиеи, дициклопеитадиен или этилиден-порборнеи; сме си вышеприведенных гомополимеров, как Ifaпример смеси полипропилена с полиэтилепом, полипропилена с полибутеном-1, полипропилена с полиизобутилеиом. Преимущественно используют при этом полипропилен и его смеси и сополимеры, содержащие звенья полипропилена.
Соединения структурной формулы 1 вводят в субстраты обычно в концентрации 0,01 — 5 вес.в!в от веса подлежащего стабилизации материала, Как правило, в подлежащий стабилизации материал вводят 0,05 — 1,5, предпочтительно
0,1 — 0,8 вес.в!в соединений от веса материала.
Введение соединений 1 можно проводить при полимеризации, например вмешиванием одного соединения 1 или в соответствующих случаях введением и других добавок обычно применяемыми в технике способами до или во время формообразования, или же путем нанесения этих соединений ца полимер в виде раствора или дисперсии с последующим испарением растворителя. В случае сшитого полиэтилена соединения добавляют перед сшиванием.
B качестве других добавок, используемых с предлагаемыми стабилизаторами следует назвать приведенные ниже соединения.
1. Автиокислители аминового и оксиарилового рядов, из которых можно назвать, например, следующие стерически затрудненные фенольные соединения:
2,2 -Тиобис- (4-метил-6-трет. бутилфецол)
4,4 -Тиобис- (3-метил-6-трет. бутилфенол)
2,2 -Метилен-бис- (4-метил-6-трет. бутилфенол)
2,2 -Мет1!лен-бис- (4-этил-6-трет. бутплфепол) 20
Зэ
55 (i0
4,4 Метилец-бис- (2-метил-6-трет. бутилфенол)
4,4 -Бутилидеи-бис- (3-метил-6-трет. бутилфецол)
2,2 -,ацетилен- бис-4 - метил-6 — а-метилциклогексил)-фепол
2,6-Ди-(2-гидрокси-3-трет. бутил-5- метилбензил) -4-метил-фепол
2,6-Ди-трет. бутил-4-метилфеиол
l, 1, 3-трис-2-метил- (4-окси-5-трет. бутилфеиил)-бутан
1, 3, 5-Триметил-2, 4,6-три-(3,5-ди-трет. бутил4-оксибецзил)-беизол
Сложные эфиры р-4-ol c»-3,5-Ди-трет. бутилфегп!лпропиоиовой кислоты с такими одновалецтиыми или мHoговалеитпыми спиртами, к!1 к ме1 1ио.1, эт lffoë, октадеканол, гекса иди ол, поиандиол, тиодиэтилецгликоль, триметилолэтяH или пеитаэритрит, 2,4-Бис-октилмеркапто - 6-(4-оксп - 3,5- дитрет. бутилапилино) -S-триазип
2,4-Бис- (4-окси-3,5-трет. бутилфецокси) -6октилмеркапто-S-триазин
I,1-Бис- (4-окси-2-метил-5-трет.
З-додецилмеркаптобутаи.
Такие сложные эфиры 4-окси-3,5-ди-трет. бутилбеизилфосфоцовой кислоты, как диметиловый, диэтиловьш или диоктадециловый, диоктадециловый сложный эфир (3-метил-4окси-5-трет. бутилбецзил) -малоновой кислоты, октадециловый сложный эфир S-(3,5-диметил-4-оксифеиил) -тиогликолевой кислоты, сложные эфиры бис-(3,5-ди-трет. бутил-4-оксибеизил1-малоповой кислоты, как дидодециловыfl, диоктадециловый, 2-додецилмеркаптоэтиловьш сложиые эфиры.
11з ам1шоариловых производных следует развать анилип-и-цафтиламш1овые производные,;1 также их гетероциклические производные, например: фепил-1-пафтиламин фепил-2-иафтиламии ., Х1-дифенил-и-фенилецдиамин ., .;1-ди-2-иафтил-и-фец!!леидиямии
Х, -ди-втор. бутил-и-gcIIIuaI1a»IIII
6-Этокси-2, 2,4- триметил-1,2 - дигидрохицолип
6-ДОдецил-2, 2, 4-Т1)fflfpTIfл-1,2 - дигидрохиИОЛZIII
Моно-zf диокт11лим ииодиоепзил
Пол имеризова ни ы и 2, 2,4-тр и метил-1,2-диГид1)охииолин
При комбиниров Ill»oif применеи1ш соеди7 пений структурной формулы 1 с вышеприведеппыми амицосоедппепиями стабилизировапП Ы и П 0 Л И М Е Р 0 ОЛ Ь! П С !! С 0 0 Л Я Л i C1 Г С! К И > I t I 1< с!чсствами высокой прочности окраски И3-зл наклонности а мино сосд!шсп и и к и р ил ill ll!<) окраски.
2. 7(бсорбсры УФ-светл и свстостлбплпзлторы: а) 2-(2 -Гидроксифсиил)-бсптр i3золы, и;1примср:,) -мстил-3 . 5) -ли-трет. бутил-, 5 -тре?. бертил.—, 5-клор-3 -, 5 -7!i-трет. Оутил-, 5-.:лор-3 трет. бутил-5 -мстил-, 3 5 -)(!1-тр(т. амил-, 3 метил-5 - fg-карбометоксиэтил-, <)-клор,— 3 -, <) ,7ll-трет. ямил — производпыс; б) 2,4-Бис- (2 гидрокгифеппл)) — 6-ялкпл->Гp H33H!Ibl, па при.-; плсцli. I-«,. )И..<ВОДПЬ!Е. в) 2-0кси-бецзофеиопы, например:
4-0«cи-, 4-1icT0«c31-, 4-0«То«си-, 4-д<. Ill! JOKcH-, 4-додецпдокси-, 4,2, 4 -TplIÎi<(ii-l! 1!I окси-4,4 -димстокси-производные, r) 1,3-Бис- (2 -оксибепзоил) -бспзолы ил пример
1,3-Бис- (2 - ок<ч(-4 - гс кс илокс ибс !Гз<»п) бецзол, I,З-Бис - (2 -окси-4 - 0« Гоксибгч!зс»п) — i)(1зол, 1,3-Бис- (2 -окси-4 — лолецилс>кгиб>спз«0,1)— бсцзол.
Д) <(Р1! 708i>IC С IÎiKIIBI(ЭфliРЫ 331!Си(ill! »I в соотвстствук»цсм случлс бспзо!Йп(!««Ислог, например:
Фепилсалициллт, окп!лф<ч!илглл! illiëлт, бсцзоилрсзорцип, дибспз«иваре:!opll liil, 2,4- (llTpf>T. б>> THлфспиловый - Ifffп — Icl (< f(fповь)й
Гло)Иные ())Jipli 3,5-:Ill-7?)Сf. ()),"пп-:1-гll (J)0«(IIбсцзойцой кислоты. с) Лкриллть), например: этиловый и Ill iоотвстствсппо !Гзооктиловый
СЛО)КПЫС ЭфИP»1 Ч Ц ° 13П, (1, () —,лпф(Ilи, i 3 K P1 1,10
B0!I кислОты, ?>!с(пг(0>3ыЙ li, II!, i 00 I i!c !," ГВ(I!1!О бутиловьп 1, ело)кпыс эфиры;с-цплпо- ()- .:. пп??- .<1(T01, - (()-Кс< !,<)0)< Стокспвиппл) -2-мсппи!(доли(1, тк) Сосд)(пспия пикеля, напри..!Гр: ппкелевыс кOм;(лексы 2.2 - п!об< г- (4-трГT.
Октилфепола), ка!< 1: 1 — — и 1:2 — — ко)1цг!(К<, в cooTBCTcTâóioùåì слу !Яс с друг:(мп лпглп,73МИ, КЗК 1!-О",ТИЛЯМ1111, ПИK(,7ЕВ) IС !<ОМI!f!(К.СI,!
o f I c - (4- T ) c T. О !<ти1 ф сп и 7 ) -с >,7 h ()) 011 ci > я к 2: 1КО?>(ПЛЕКС, В COÎTBCТСТВУ(СП(И ; Cfl) <(Яя. Г I c!KII
: (и ЛИГÇII+37111, кл!< 2-31 117«3!I()«fI013351 кисло I л, Д! 10 У T I I Ë Л П Т И 0 К Я Р 0 Я . с! т I I H К СГ1 5>, 111 f! . (Л (Б Ы (С < )ЛИ 3101103:1 «ПЛОВЫ.; C, 10)K ИЫ., >g) !II)ов 4-0«(и3, )-.<(II- трет. бутил б сиз)п ф Г.c()) 0I I 0 Boll кислоты, ка«метилового, этилового или бу и!ловогг с 70)кпь(:< эфиров, пп!<е. lc> пдсцил к ет0110 КГ и )! л.
3) ?с)!амиды щлвелевой «пслогы, пяприi»cp: 4,4 -дпоктилоксиокслпили (, 2,2«(ffn«т
7îêñH-5,5 дп-трет. бутилоксаиилпл, 2,2 - l!i-лодСИИЛ КОСИ-О,О -дИ-7() T. бу (lI,I-ОК(с)!Iп,fffä
3. Фосфиты: Трифсцилфогфи Г,, (пфс пплллкилфосфиты, Фснплдиалкилфосфиты, Трип«цилфсцилфосфит, Трппаурплфос(1)ит, Tj»iо;Гад< ц)пфогфи Г, 3,9-,7IJlf30:(< цилокси-2, -1, 3, l(f-! c Гр !О!9 -J Ilôocôасппро- (5,5) - ) пдсикап> трп- (OK(11-3,5-ди- I рст, бу Ji;I())cilHл) -фосф)п.
-1. ()укг!С)(ру!Оп(ие cpc7cп)а: 4-трет. ОутплО" Ii >«й1 (сl51,,1! I()) C! 1!.1 М !<С МСI(35(II I i>. КПСЛ01 Ы.
). Р33>ph П(с!(ОИ(ИС JIL pCKHCI> ГО(ЛИП(>ll! IVi
<),7«if1< эфи>)ы 6 T!10<(lf IlpOf! IfoIIo!300 «iè< IОГI!. плиримср лауриловый, стсариловый, !If)>!le 1ловый и тр!!дсциловый. Со,! 2-меркаптобспз!1-! 0 !>I II 13:30,1cl, li Я lip I DI Ñp ципко!)с! Я (0)1!>i лп(!)(и! I, : тиомо 1св пил.
6, (р п!с добавки: мяг !1!тс Ill, J Ii(ici!и«и, оп!Сзап(!пиыс срслс"п;л, ппгмспп::(с Б<п!(<—
< 3 >K 3, лгб(>C !1
i cl.!»к. (Iрп Il(. 01ьзо!)аппп с! Ябп 703>3 Гopoi3 комбиил (ип с фспозьи !)IH лкп!Окиглитслям!
0 000 .<Ороп!с с Гтлби Iff3IJJ>) !Ощсс лей Ti3ii(Лосп!Г;:C Гся l3 гом случае. 1<0073 ?? iltobp??????hi! 0 i ?? 1! ??, 1 ?? 3 ?? ?? ?? ?? ?? k ?? ?? j) ??! ??> 11! Я! О Щ l! (П С j) C i< П Г!
20 гос:Шпрпия, как Вь?(шис алки,товьlс (л«)кпы
:Э<()llphl ГiiOIIроПИПОБОЙ «!!С. .101 Ы, liO(! «Гlh>К > 3 ГJI
<);!3)) > Пl а!СИ>(ИС I!CРС«ll(Ь СОС 7fllfCII flff ООЛс, I !i)!
Г::<1(Р! П3310М ПС ГО ii>1<0 ?? ????????.lhll??,,!!1 ??!(??!l??????(, i??????15!.>Iи, I!0 ll 0 C 3бп. I:!!;i! Op!;;!и Г I р> K
25 - (J)ii«! I фов-)!<аII>l )
»п IVlx Г«слип illill
<1)() ð >1>> . П>! ) <, ll(CC Г!3>> С Т,(!33 (ПОГОО c!:
30 л) (I30illl«(. пи 1*lj)0!33!Itic ли<п(лрлзил;
« ii Pc)«ll0B0ll «ПС. I «1 i " ПО !I Oil l I>!0 П:<Б(С 1111>i Õ
Л Ц(П,);>У!0lll li: С Рг;((; l>, Ilc71I J) ff XICP .;;(ОРПЛ03;П !! i ilГiI I Рl!ДОБ )!«HOÊË ;(>0110!3«II КИС Л011!, J!ЛII )!.С ()) !!I!i., (спи< l3 рс а«пи(0 2 >fo.i(:й Идрази (;!
!)ОЛИОГ« H«3 PGOlf<)f30Й 1 :<г . I()T1>1, I! cl I! P J I >IÑР ГГIОА II«ÃÎ Дll )ф И Р !! I, I I! . ЛО j)!i
13 дикярбопОБОи кисло п>1.
1I0, Hcli !!i. . IlccH .1:<(с! рпчпь!. . c(i(;(lii:(".! ItÉ ! 0 <))Ор: .>< (,I IJ,10< OOG pc! 3 II« OCR п,с Г I !3,15! (ь 0()III(l! )В CTI!h! A: (!ОСООО БВСЛСПИЯ l! РГЛК:(<По !KËÎP I I!(3 гглоя>. i li! <> 3(PI!!!3 I I I i<3 ))g??l !of!<".j ?? ??!??pc!3ll?????? ???????????????????????????? ????????() ??>(, !!Олу :с! и (<)О! В<. ТCTI3% I(»I(!I II;l l(tl >f f;f 7P33 i!)(Г, 1«c« II«I i . IОПО фil РЛ .(1;3 J)(>0! !Of!!>11 «lie, 10 Гh! IH!)Г,(< П ИС . !
3 Р(Я!<ЦПI!! I,)Г IС l!С(0 Г ГИ 7!)Л.>IJ>IOМ, II(,, !>file!5I
»0!1«c1. (! I 1 il i«. >ci ill! hl J!, !l I П () c!!И>!Д (J! Кс! J)00!i«i><>I I ! !!СЛОтЫ,! ЗЛ П М Х-;i!:И IIPOi33!Ill(>М i! !УКтcl
Р<>а«ЦИ!! <. fl(. )!Ои !>!0 <Л(!PJIД !Ьлli, i"0« I i. ". Г Г-!
>0 B(I II!0, c, i! I"! >Лр П;< С, l() lt«ll« i! .! II К:!<110Т! i .
Стлб!>Лиз»ровлипыс благодаря л«б,!Влс:!;H ! рслллглс,!!>!x l!0 и:, ñ>áðcтспиго Гос Ill!!
»: Г С ! ! Я 1 Л l i j! 0!3 «;l 3 И 1< Я 0 С Л И 11:!:< С>(П; 0 П 1:: > ПП) IИЫ I (и<)«(ЛЛЯ,\Р, Ги." ВИДОВ Ilc) IICГРП:!. П«K,)hIт:!Й 1 le! I(-: Я, l. ПЯ,:I,,!ß пол ) чс! II!51 й)ОРм«<33:1-! l Ь(К I:! 1J i, ТJ > Гс> Ь, »3;(<лия, «Гл<: j>I(и;)л лаB;ictiilc)i, !! т.;>(. J i. :
00,!!1 i: (. .f < .!с (!>!0
lië;I го;(ГР)кап(и ill медь !!Иг)!< Il пь; .<.! !)ГI!((ГтБЛ М Il.
Б Г(<бЛ. 1 ifplil!(ЛСП!>1 fj):I×CJ)Û i III33 ОРОВ.
481161
Таблица 1
Стабилизатор, ¹
Химическое название
29
27 !
29
29
24
24
23
27
29
1$
21
26 ов
Э
Оксанилид
Дигидразид
Карбогндраз
Дигидразид
Дигидр азид
Дигидразид
Дигидразид
<нслоты
Днгидразид кислоты
51
52
53
54
27
26
19
29
23
14
26
18
24
22
18 !
21
18
24
93
9G
79
58
63
78
89
76
91
84
69
100
13
14 !
16
19
23
28
31
33
41
42
43
44
49 щавелевой кислоты ид малоновой кислоты адипиновой кислоты терефталевой кислоты
N, N -дифенилянтарной
N, N -дифенилсебациной
20
Таблипл 3.
Оценка окраски по шкале 1 —
Обработка
1! О прн
100 С. неделя
Стабилизатор
Старение в печи при
149 С
Ввсдс1шс в субстрат
4
4 — 5
4- 5
2 — 3 .,! 5
1 !
2
2--3
4 — 5
4--5
4 — 5
4
4 — э
1
1
3 — 4
3 — 4
2
2 3
2
2 — 3
1
1
1
h(. доолгкll
3Р
44
49
51
52
53
54
56 о/
55
Таблица 2
С т л о и л и 3 с! т о р №
1 )
21 Sl
22 88
l8 53
Без добавки !
l8 — 27
26
Пример 1. а) Изготовление испытуемык образцов:
100 вес. ч., полипропилена (индекс плавления
3,2 г/10 мин, 230 С/2160 г) интенсивно смешива!От в . вибраторе с 0,1 ч,, октадецилового сложного эфира Р-(3,5-ди-трет, бутил-4-оксифснил)-нропионовой кислоты, 0,3 ч. дилаурилтиодипронионата и 0,5 ч. одной из приведенн!.!д в табл. 2 добавок в течение 10 мпн.
Полученную смесь обрабатывают при
200 С в пластографе Брабендера в течение
10 мин, затем добавляют 1,0 вес.% медного порошка, полученного электролитическив! способом и при той же температуре интенсивно размешивают еще 2 мин. Полученную таким образом муссу прессуют в плиточном прессе при температуре плит 260 С, получая пластины толщиной 1 мм, из которыми штампуют полосы размером 1Х17 с».
Требу!о!цисся для сравнения термостабилпзованные испытуемые изделия, полученные с добавлением или соответственно, без добавлени!! меди, по без металлического дезактиватора, изготовляют аналогичным путем.
o) Контроль.
Испытание на эффективность добавленными в контро.п ные полосы мсталличеокик дезактиваторов осуществляют путем старения в печи с циркуляцией воздука при 135 — 149 С, после чего сравнивают с не содержащими медь контрольными полосами. Применяют по три полосы ка>кдой формулировки. В качестве конечного продукта определяют начинающееся, слегка видимое разложение контрольной полосы, Указанный в табл. 2 фактор защиты определяют следующим образом:
Фактор защиты =
Число дней до разложения с медью
>< 100
Число днсй до разложения осз меди с!испо дней до разложения
Без меди C медью
П р н м е р 2. Описанные в примере 1 испытуемые образцы без добавления меди подверглись нспытаншо на прочность окраски (см. табл. 3): а) после введения в субстрат б) после старения в печн прн 149 С в) после обработки в течение сделн кипящей вотой
Для табл. 3 была использована эмпернческая шкала окраски, где 5 означает бесцветность, 4 еле заметную окраску, 3,2, 1, (1 нос тепс нно воз !) а ста !оп1»!О Ок1 я о! : .
П р н м с р 3. 100 ч. полипропилена (индекс плавления 3,2 г !О мин, 230 С/2160 г) 10 мнн интенсивно смешивают в вибраторс с указан60 нымн в табл. 4 добавками в указанны концентрация .
Полученную смесь 10 м!гн обрабатыванот при 200 С в пластографе Брабендера, затем добавляют 1.0 вес.сс медного порошка, полу65 ченного электролнтнчески, н при той жс тсм48II6I
It< ðàòóðñ сщс в тсчснис 2 мпн инт
Требующиеся для сравнения волносч ью стабилизованные испытуемые образцы осз доОа1злешгя стеарата меди нзготовля1<п а;!алогичным путем.
11спытапия на действие стабилизаторов в зависимости от добавок осуществляют 11утеil старения в печи с циркуляцией воздуxH ири
14!!" С, Результаты приведены в табл. 4.
Тяолнца 4
Время до начала разложения, сут
Количество стабилизатора и дооявки, вес. ч.
Без доС добавбавки меди
tott меди
0,5
02
0,5
0,1
0,3
0,3
0 5
0,05
0,15
0,4
0,1
0,3
0,5
0,1
0,3
Стабилизатор l, Добавка Л.
Стабилизатор 30, Добавка В, Стабилизатор 1, Добавка Г, Стабилизатор 30
Добавка Д, Добавка Г, Стабилизатор 1, Добавка Б, Добавка Г, Стабилизатор 1, Добавка А, Добавка 1;, 15
20
23
ГБ
Добавки:
А — и-Октадециловый сложный эфир 3(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксифенил) -пропионовой кислоты
Б — 1, 1,3-Трис-(3 -трет. бутил-4-окси-5 мстилфенил) -бутан
 — 1, 3,5-Триметил-2,4-6-трис- (3, 5 -дитрет. бутил-4 -оксибепзил)-бснзол
à — Дилаурилтиодипропионат
Д вЂ” Тетрасложный эфир 3- (3,5-ди-трет. бутпл-4-оксифенилпропионовой кислоты пентаэритрита
Г -- Трпснопилфенплфосфит.
Пример 4. 100 ч. полипропилена (индекс плавления 3,2 г/10 iiIIII. 230 С/2160 г) 10 мип интенсивно смешивают в вибраторс с указанным и 1: табл. 5,д обавl<г1,111 в 3 I<33 1 litt lit i; !<0.1 1
ii<(òнах.
Полученную смесь 10»ntt обрабатывают при 200 С в пластографе Брабепдера. затем добавляют 0,1 вес. /о стеарата меди, после чего сще 2 мин интенсивно смешивают при той жс чемпературе. Полученную таким образом массу прессуют в плиточном прессе при температуре плит 260 С и получают пластины толщи0II 1 мм, из которы:< штампуют ленты размером 1><17 см.
Требующиеся для сравнения полностью стабилизованные испытуемые образцы без доО111316JJIJH 01еаpdта itсдп Ilзго1OJI;Iягот а на 10—
ГИ ЧНЫМ Ity t < .it.
Испытание на эффективность металличесt
Таблица 5
Время до начала разложения сут.
Количество стабилизатора добавки
)5 ратом рата медг меди
0,2
Добавка А, be3 металлического дезактиваторя
Jооявкя А.
СT30H;JH32òÎI) ) I, Добавка Б, Добавка Г, Стабилизатор 11, 20
0,2
0,5
0,1
0,3
0,5
Обозначения добавок соотвсгствуст обозначениям добавок и прнмс рс 3.
Г! p c „il, t
R и !<,! независимо друг от друга означают алкил с 1 — 17 атомами С, циклогексил, неза50 мещенный или замещенный одной или двумя алкиловыми группами с 1--4 атомами С каждая, и/или окспгруппой аралкил; фенил, хлорt)>; »It.p, ди.:лорфепил,;1езамещенный или замещенный одной или двумя алкиловыми группами с 1 — 4 атомами С каждая и/или гидроксильпой группой фенил, алкилфенил с 7 — 14 атомами С, алкоксифенил с 7 — 24 атомами С или нафтил, 00 X — связь, алкнлсч)овый остагок с 2 -8 атоit I1 iil Il С, фениленовый остаток или и остаток. п=0 — 1, Б5 в количестве 0,01 — 5 /p от веса полимера.
Стабилизироваш)ая композицггя Jta основе гомо- или сополимеров олефинов и стабилизи35 рующей добавки, от.гичагоцсгяся тем, что, с целью повьцпения эффекта стабилизации и получения нсокрашешгой композиции, в качестгс стабилизирующей добавки в композицию введены дпацилгидразиды следующей форму;I ht:
:10