Способ получения катализатора для дегидрования эфиров высших жирных кислот

Способ получения катализатора для дегидрования эфиров высших жирных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) @1303 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 15. 11.72 (21) 1846961/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.08.75Бюллетень № 31 (51) М. Кл.

В îlj 11/34

Государственный номитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (45) Дата опубликования описания15.12.75 (72) Авторы изобретения

В. И. Коваленко и Г. П. Малоок (71) Заявитель Криворожский ордена Трудового Красного Знамени горнорудный институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ЭФИРОВ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способам получения катализаторов для дегидрирования органических соединений, в частности эфиров жирных кислот, например :метилстеарата.

Известен способ получения катализатора путем осаждения хромата цинка на окись цинка при молярном соотношении 1:3, применяемый при дегидрировании углеводородов. Но этот катализатор нельзя использовать для дегидрирования эфиров высших жирных карбоновых кислот с получением непредельных кислот, так как вызывает ряд побочных процессов, например декарбоксилирование, пиролиз, и не поддается разработке в реакции дегидрирования названных эфиров

Полью изобретения является разработка способа получения катализатора, обладающего высокой активностью и селективностью в реакции дегидрирования эфиров высших жирных карбоновых кислот с получением высших непредельных кислот.

Для достижения этой цели предлагается осаждение вести при молярном соотно- к шенин хромата цинка и окиси цинка 1:0 95 1,05 с последующей разработкой катализатора эфирами жирных кислот при 525550оС и объемной скорости подачи эфира

1,0-1,44 час-1 в токе инертного газа, подаваемого со скоростью 15-20 л/час.

Пример. В 2 л 2 н.водного расгвора уксуснокислого цинка при интенсивном перемешивании вводят тонкой струей 163 г окиси цинка, затем, продолжая перемешивание, 2 л 2 н. водного раствора хромовокислого аммония в течение 1,5 час с последующим перемешиванием в течение

0,5 час. Осадок после отстаивания проMbIBBIoT водой, затем формируют в виде цилиндриков и сушат сначала при 100105 С, а затем при 180-200 С. В по. лученном катализаторе молярное соотношение хромата цинка и окиси цинка равно

1:1. Разработку катализатора производят при 525-550 С путем пропускания исходного эфира карбоновой кислоты с объемной скоростью 1,0-1,44 час в течени

2-2,5 час в токе инертного газа-носителя, подаваемого со скоростью 15-20л/час.

481303

Полученный катализатор испытывают влабораторных условиях в реакции дегидпи - .а- "- рования метилстеарата при 500 600. С,,ф. . а объемной скорости подачи эфира 0,13-,, 2,44 час -1 и скорости подачи газа-носи5 теля 17 л/час. считая на исходный метилстеарат, при из1 бирательности 50-60%.

Влияние окиси пинка на дегидрирующие свойства цинкхромовых катализаторов изучают на катализаторах, полученных осаждением хромата цинка на:окись цинка в молярных соотношениях 1,0:0,5-1,0:3,0.

Выходы непредельных кислот в расчете на исходный эфир, полученные при оптимальных условиях дегидрирования (550оС, скорость подачи метилстеарата 1,44 час-1), приведены в таблице.

Выход изомерных олеиновых кислот при оптимальных условиях (550-575 С, объемная скорость подачи метилстеарата

16

1,0-1,44 час -1) равен 25,3-26,7%, Выход

Молярное соотношение

Время разработки, час

Катализатор непредельных кислот, % хромата цинка и окиси цинка

Без носителя -(Е и 0) 0,2

2,0

3,8

5,7

15,4

8,0

1,0 : : 2,,0 Не разрабатывается

То же

1,0 : 3,0 рировании объясняется различным состоянием окиси цинка, входящей в их состав.

Предмет изобретения

Способ получения катализатора для дегидрирования эфиров высших жириых кислот, например метилстеарата, путем осаждения хромата цинка на окиси цинка, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности и селективности ката45 лизатора, осаждение ведут при молярном соотношении хромата цинка и окиси цинка

1:0,95-1,05 с последующей разработкой катализатора эфирами жирных кислот при

525-550 С и объемной скорости подачи

50 эфира 1,0-1,44 час-1 в токе инертного газа, подаваемого со скоростью 15-20л/час.

Заказ ЯМ.

Изд. М gbO

1нраж (82 Подписное

Ц1)ИИП!1 Гос 3 дарств енного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

1,0 : 0,5

1,0: 0,95

1,0 : 1,0

l,0: 1,15

1,0:1,25

1,0 : 1,5

Из данных таблицы видно, что в зависимости от состава катализаторов требуется разное время пропускания эфира для их разработки. Катализатор 1 разрабатывается быстро с пропусканием первых порций метилстеарата. С возрастанием содержания окиси цинка время разработки возрастает .

Катализаторы 8 и 9 не разрабатываются в реакции дегидрирования даже при пропускании эфиров высших жирных кислот на протяжении длительного времени. На катализаторах 6 и 7 дегидрирование идет с низкой избирательностью, процесс сопровождается сильно выраженными побочными процессами пиролиза и декарбоксилирования.

Такое поведение катализаторов при дегид-2 1,0

24,6

26,2

27,4

24,6

23,2