Способ получения производных 1-замещенных диформилдитиопирролдионов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистимеских республик (ii) 481605
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.07. 73 (21} 1941902/23-4 (51) М. Кл.С 07 d, 27/26 с присоединением заявки №
Гасударственный комитет
Сааетв Министрав СССР па делам изааретений н аткрытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25.08.75.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 11.11.75 (53) УДК547.741..07 (088.8) И. Я. Квитко и E. А. Панфилова (72) Авторы изобретения (71) >анвитЕль Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ
ДИФОРМИЛДИТИОПИ РРОЛДИОНОВ
"CHNHR
В1НННС
Предлагается способ получения новых соединений - производных 1-замешенных диформилдитиопирролдионов, которые могут найти применение при получении металлсодержаших полимеров. 5
Использование известной в органической химии реакпии взаимодействия галоидных арилов с подвижным атомом галоида с гидросульфидом шелочного металла с образованием меркаптопроизводных применительно 10 к 1-замешенному 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегиду дало возможность получить новые производные 1-замешенных диформилдитиопирролдионо.
Ф
Предлагаемый способ получения произ- 15 водных 1-замешенных диформилдитиопирролдионов общей формулы! где Я вЂ” алкил или арил; 1
Я1 — алкил или арил, заключается в том, что соответствуюший 1-замешенный 2,5-дихлорпиррол-3,4диальдегид подвергают взаимодействию с гидросульфидом щелочного металла, например калия, в водно-спиртовой среде При пониженной температуре, предпочтительно при 10оС, с последуюшими обработкой реак» пионной массы минеральной кислотой, например соляной кислотой, и солью амина общей формулы
К вЂ” NH
Ь где 1 1 -алкил или арил, и выделением пелевого продукта извест ными приемами.
1-замешенные 3,4-диформил-2,5-дитиопирролдионы неустойчивы и могут быть выделены лищь в виде весьма стабильных на воздухе и при хранении азотистых производных (енаминов) указанной общей формулы. Образование енаминов легко протекает с любыми сфрями ароматических, жир- ноароматических и жирных аминов.
481605
Составитель C дащкевич
Редактор O Кузнепова Техред H Xàíååâå КорректоР Л.Брахнина
Заказ Я ф
Изд. 34 gb9g Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий
Москва, И3035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Пример. 1-метил-3,4-ди метиl ла м инометилен) -2,5-дитиоцирро лдион.
К раствору 1,6 г 1-метил-2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегида в 50 -ном метаноле добавляют при 10оС 3,6 мл 50%-ного гидросульфида калия. Реакционную массу
:выдерживают 3 час при 10оС, нейтрали зуют разбавленной соляной кислотой и обрабатывают сначала избытком солянокисло.го метиламина, затем водным раствором метиламина. Получают 1,5 r (76%) вещества с т. пл. 240-241 С (из бензола).
Найдено, %: $28,28; 28,32; N 17,98;
17,78.
С9Н13М 3 82
Вычислено, %: S 28,20; И 18,50, Аналогично получают следующие соединения.
1-Нети л-3, 4-ди-(фениламинометилен )-2,5-дитиопирролдион с выходом 70%, т. пл. 224-225оС (из октана), д макс
360, 400, 520 нм (этанол).
Найдено, %: К 1 1,85; 1 1,83; $17,80;
17,89.
С19Н17 N 3 8
Вычислено, %: N 1 1,95; 3 18,2
1-Метил-3-фенилам ином ети лен-4-окс иметилен-2,5-дитиопирролдион с выходом
75%, т. пл. 198-200 С (бензол, петролейный эфир), д а„325,400 нм (этанол).
Найдено, %: И 9,72; 10,05.
С13Н12 И 2 S 2O
Вычислено, %: Й 10,03.
1- фенил-3,4-ди-(метиламинометилен)-2,5-дитиоцирролдион с выходом 93%, т. пл. 268-269оС (из хлорбензола), макс 335 ° 470 нм (этанол) .. а 4
Найдено, %: $22,25; 22,34;
N 14,75; 14,48, С14Н15 И 3 8 2
Вычислено, %: $22,15; g 14,53.
Предмет изобретения
1. Способ получения производных 1-за 0 мещенных диформилдитиопирролдионов общей формулы к Н355 0нкни
И где — алкил или арил;
Я вЂ” алкил или арил, отличающийся тем, что со,ответствующий 1-замещенный 2,5-дихлорпиррол-3,4-диальдегид подвергают взаимодействию с гидросульфидом щелочного металла, например калия, в водно-спиртовой1 среде при пониженной температуре с нос
30 ледующей обработкой реакционной массы» минеральной кислотой, например соляной кислотой, и солью амина общей формулы
R-èí где Ц вЂ” алкил или арил, и выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способпоп, 1, отличаю— шийся тем, что процесс осутцествляют при lOOÑ.