Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-/ - галогенэтил/сульфидов
Патент 481608
Авторы
Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-/ - галогенэтил/сульфидов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
{») 481608 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20. 12. 73. 21) 1978264/23-4 с присоединением заявки №
{23) Приоритет
{51) N. Кл. С 07d 31/26
С 07d 31/50
Государственный комитет
Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий
Опубликовано25,08.75, Бюллетень № 31
Дата опубликования описания 11.11,75
{63) УДK 547 822,5. .07(088.8)
547.825.07 (088.8) С. Q. Мошицкий и Л. С. Сологуб
{72) Авторы изобретения
P l) Заявитель
Институт органической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5,6-ТЕТРАХЛОРПИРИДИЛ 4(P -ГАЛОГЕНЭТИ Л} СУЛЬФИДОВ
3 с,Сн,x
Cl
Предлагается улучшенный способ полуения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-()з -галогенэтил) сульфидов, которые могут найти применение в химической промышленности.
Известен способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-(Я -бромэтил) сульфида взаимодействием натриевой соли 4-меркапто-2,3,5,6,-тетрахлорпиридина с дибромэтаном в среде диметоксиэтана. Однако селективность процесса низка и вследствие этого выход целевого продукта мал.
С целью улучшения селективности npomecca, предлагается способ получения 2, 3,5,6-тетрахлорпиридил-4-(P --галогенэтил) сульфидов обшей формулы 15 где X -бром или йбд, заключаюшийся в том, что натриевую соль 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпириди-1 25
Ф йа подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в среде инертного полярного растворителя и образовавшийся при этом
2,3,5,6-тетрахлорпиридил 4-(P -оксиэтил)сульфид обрабатывают трехгалоидным фосфором в среде неполярного инертного органического растворителя с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами.
Применяемый трехгалоидный фосфор обычно получается непосредственно в реакционной смеси из красного фосфора и галогена.
Пример 1. 2,3,5,6-Хетрахлорпиридил-4-(P -оксиэтил) сульфид.
2,7 r (0,01 г voëü) натриевой соли
4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина растворяют в 20 мл пропанола и прибавляют 7 мл этиленхлоргидрина. Смесь кипятят 2 час, часть растворителя отгоняют. Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают, фильтрат обрабатывают вс— дой. Вь;ход 2,55 r (87%), т. пл. 85—
87оС (из водного пропанола).
481608! (Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-4-(P -галогенэтил) сульфидов общей формулы
SCH CH Х
С1 С1 где )(— бром или иод, исходя из натриевой соли 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью улучшения селективности процесса, натриевую соль 4-меркапто-2,3,5,6-тетрахлорпиридина подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в среде инертного полярного растворителя и образовавшийся при этом 2,3, 5,6-тетрахлорпиридил-4-(P -оксиэтил)сульфид обрабатывают трехгалоидным фосфором в среде неполярного органического растворителя.
Составитель В К,в,и
РедактоР О.КУзнецова ТехРед Н.) анеева
ЕоРРекгоР Д Врахнина
Изд >В 94 д,, ТиРаж 529 Подписное
Заказ Q+
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
Найдено, %: С1 48,1; $10,9.
С7Н5С1 4 М О $
Вычислено, %: С 1 48,5; $ 10,9.
Пример 2. 2,3,5,6-гетрахлорпиридил-4-(ф -бромэтил)-сульфид.
К смеси 2 r (0,007 г. моль) 2 3 5, 6-тетрахлорпиридил-4-(P -оксиэтил) сульфида в 20 мл абсолк тного бензола прибавляют 0,1 r (0,003 r.àò) красного 1О фосфора и 0,5 мл брома. Смесь кипятят
2 час, бензол отгоняют в вакууме. Выход
2,2 г (P0%), т. пл. 95-97 С (из гексана).
Найдено, %: (4С1 — Bг ) 61,8; $8,8. 15
С7Н4С1 4Вг hl$
Вычислено, %. (4С1 -В1 ) 62,3; $9,0.
Пример 3. 2,3,5,6-Тетрахлорпиридил-4-(Я -йодэтил)-сульфид.
К смеси 2 г (0,007 г моль) 2,3,5,6тетрахлорпиридил-4-(P -оксиэтил) сульфида в 20 мл абсолк>тного бензола прибавляют 0,1 r (0,003 г ат) красного фосфора и 1,23 r (0,0048 гмоль) тонко- 25 растертого йода. Смесь кипятят 2 час, после охлаждения обрабатывают водным
pBc TBopoM N a 2 8 03. Бензольный раствор сушат сульфитом магния, растворитель ! отгоняют в вакууме. Выход 2,5 г (91%), 30 т. пл. 110-112оС (из пропанола).
Найдено, %: g 31,7; С1 34,7.
С7Н4С14 $
Вычислено, %: Э 31,5; С1 35,2.
Предмет изобретения