Способ получения 1,4-бис-/2"-цианатометилкарборан-1"-ил/- бензола

Способ получения 1,4-бис-/2"-цианатометилкарборан-1"-ил/- бензола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ " САИЛЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 481И8

К АВТОРСКОМУ СВАДБТЛЪСТЗУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04.06.73 (21) 1930376/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.75,Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания (51) М. Кл.

С 07/ 5/02

С 07 с1 107/02

4Л;,: ф

Гасударственный комитет

Совета Мнннстров СССР по делам нзооретеннй и открытий (53) УДК

547. 244. 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. B. Виноградова, В. A Панкратов, В. Н. Калинин и Л. И. Захаркин (71) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических соеди

l (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-(2-ЦИАНАТОМЕТИЛКАРБОРАН1-ИЛ ) БЕНЗОЛА

20

Предлагается способ получения новых производных карборана, а именно 1,4-6ис(2-цианатометил-карборан-1-ил) бензола

1 / формулы

5 который может найти применение в качестве исходного соединения для синтеза термо- и теплостойких полимеров.

Известен ряд карборансодержаших полицианатов на основе дицианатобензилкарборанов. Однако из-за низкого содержания бора полимеры на основе известных дицианатобепзилкарборанов обладают меньшими коксовыми остатками при нагреве на воздухе. Кроме oro, высокая концентрация слабых звеньев ирных кислородных мостиков в полимерах на основе известных дициапатобензилкарборанов обуславливает низкую температуру начала разложения полимера.

Известен способ получения 1,2-6ис-(4- цианатобензил) -карборана путем взаимодействия 1, 2-бис-(4-оксибензил)-карборана с галогенцианом в присутствии третичного амина в среде органического растворителя.

/ /

Однако 1,4-бис-(2-оксиметилкарборан-1ил) бензол в подобную реакцию не вводили.

Предлагаемый способ позволяет получить новое, ценное соединение, полимеры на основе которого обладают высоким коксовым остатком, высокой температурой начала разложения, хорошими адгезиони -., и физико-механическими свойс-:,,:-,;ц.

Спосоо пол..-.; ";;;.,-,-оис — (= -u>!апагометплкарборан-1/ — ил) бензола заключается в том что 1 4-бис-(2-оксиметилкарборанl

3 т

1-ил) бензол подвергают взаимодействию с галогенцианом в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, например ацетоца, с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести при минус о

30 — плюс 40 С.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешал48 16 18

Составители О. М инаева

Редактор О. Кузнецова Техред A.Êàìûøíïêoâà Корректор Л. Брахнина заказ / я ива. ы 9Ы

Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретешгй и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-Б9, Бережковская наб., 24 кой, капельной воронкой с противодавлением, хлоркальциевой трубкой и термометром, загр жают 21,1 г (0,05 моль) 1,4-бис-! .(2-.ксиметилкарборатт-) -»;r) бензола, 210

MJI сухого ацетотга и охлаждают полученный о раствор до минус 20 С. Затем к раствору приливают 6,45 г (0,105 моль) жидкого хлорциана и при энергичном перемешивании прикапывают 10,35 г (О, 1025 моль) очищенного триэтиламина так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась о выше минус 20 С. По окончании введения триэтиламина температуру реакционной. о массы повышают до комнатной (20 С) и выдерживают ее при этой температуре в течение 30 мин. 3атем реакционную смесь выливают в 1500 мл ледяной воды (1-3С).

Выпавший осадок дицианового эфира отфильтровывают, промывают на фильтре ледяной водой, отжимают от изоытка воды и сушат в вакуум-шкафу при комнатной температуре до постоянного веса.

Выход 1,4-бис- i 2-цианатометилкарборап-1-ил) бензола 22,6 г (96% от теорео тического). Т. пл. 135-136 С.

Найдено, %: С 35,75; 35,81; Н 6,05;

5,95; В 45,37; 45,54; Й 5,75; 5,89.

14 28 30 2 2

Вычислено, %: С 35,59; Н 5,92; В

45,71; М 5,93.

Пример 2. В условиях аналогичных описанным в примере 1 проводят конt денсацию 1,4-бис-(2-оксиметилкарборанl о

1-ил) бензола с оромцпаном при минус 5С.

5 Выход 1,4-бис-(2 -цианатометилкарборан1-пл) бензола 95% от теоретического.

Il р и м е р 3. Аналогично примеру 1 проводят конденсацию 1,4-бис-(2-оксиметилкарборан-1-ил) бензола с хлорцианом, I

10 используя в качестве акцептора НС1 трипропиламин. Выход ".,4-бис-(2 цианатометилкарборан-1 -ил) бензола 94% от теоретического.

Ф ормула изобретения

1. Способ получения 1,4-бис-(2-циана1

2О тометилкарборан-1 -ил) бензола, о т л ич а ю ш и и с я тем, что 1,4-бис-(2-оксиметилкарборан -1-пл) бензол подвергают взаимодействию с галогенцианом в присутствии третичного амина в среде органиче25 ского pBcTBOppTBJIB, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способпоп. 1 отличаюший30 с я тем что процесс ведут при минус 306 плюс 40 С.