Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты

Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И Е (1ц щ 047

ИЗОБРЕТЕЙ ЙЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (Gl) М. Кл.С07(Ы16 (22) Заявлено 20.12.67 (21) 1204763/23-4

20. 12.66 83746/66 (32) Приоритет18.02.67(31) 10576/67

Государственный номитет

Совете Министров СССР оо делам изооретений и открытий (33) Япония (43) Опубликовано 25.08.75.5толлетень ¹ 31 (53) УДК 547.26 1 18. .07(088.8 ) (45) Дата опубликования описания 20.01.7

Иностранцы

Хироси Цучия, Кунио Мукаи, Акио Кимура, Кеимеи Фуджимото, Тосиаки Азаки, Сигео Ямамото, Иоситоси Окуно, Таизо Огава, Тосиюки Вакацуки и Иосихико Нисизава (Япония} (72) Авторы изобретении (71) Заявитель

Иностранная фирма

„, "Сумитомо Кемикал Ко, Лтд ° (Япония) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ

Предлагается способ получения не опи-

: санных в литературе эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы. где К - алкил С1-С5;

I — незамещенный фенилалкил или содержащий в качестве заместителя ароматического кольца алкил, галоген или н итрогр упп у;

Р— алкенил, алкинил или галоидал- 15

II кил. Эти соединения обладают сильным фунгицидным и инсектицидным действием.

Известны обладающие инсектицидными свойствами эфиры дитиофосфорной кислоты общей формулы, 20 где К и g1 — низший алкил;

g 2 — алкилтиоалкил, арил, цианалкил, аминоалкил или алкоксикарбонилалкил.

Они были получены взаимодействием солей дитиофосфорной кислоты с соответствующими галогенсодержащими соединениями.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции взаимодействия солей дитиофосфорной кислоты с галогенпроизводными, позволяет получать новые эфиры дитиофосфорной кислоты, имеющие в отличие от известных эфиров не только инсек— тицидные, но и фунгицидные свойства. В силу этого они могут применяться для защиты растений от болезней и вредителей одновременно.

Предлагаемый способ заключается в том, ч то соли дитиофосфорной кислоты общей формулы

482047

R На1

СН=СН2 С2Н5 К. ВР С2Н5ОН 80 С, 2

1 час

СН2С СН

СН2СН2СН2С1 С2Н5 К. В С2Н5ОН Кипячение, 5 час

СН2С = СН2 С2Н5 К С1 H2O

СНЗ

70оС, 2 час сн, СН2СН2СН2С1 С2Н5 N à Bf С2Н5ОН 80"С, 10 час

СН

CH CH СН2-$=CH2 С2Н5 К Ci (2H5OH Кипячение, 2 2

3 2 час

I где Я и К имеют указанные значения;

М вЂ” щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галогенсодержашими соединениями общей формулы где Я имеет указанные значения; и

На — атом галогена, в среде инертного растворителя, напри- 10 мер спирта, воды, ацетона.

Процесс желательно проводить при 50-80оС. Время реакции составляет 1-20 час. Если исходные вещества трудно реагируют, можно добавлять катализаторы, 15 например йодиды, при этом скорость реакции возрастает и увеличиваются выходы.

По окончании реакции целевые продукты выделяют известными приемами. Выход их достигает 95%.

Пример. К раствору 14,3 г 0-этил-Я -бензилдитиофосфата калия в50мл этилового спирта добавляют по каплям при перемешивании и 80 С 7,1 г 1-бром-2-хлорэтана и смесь нагревают при 80оС в течение 8 час. Затем отделяют выпавший бромистый калий и этиловый спирт отгоняют. Маслянистый остаток растворяют в толуоле и промывают 6%-ным рас вором углекислого натрия, а затем водой.

Толуольный слой сушат безводной глауберовой солью. Затем толуол отгоняют и получают светло-желтое масло, представляющее собой 0-этил- $ -бензил- Я -2-хлорэтилдитиофосфат, выход 74%. Это вещество хроматографируют на активном глиноземе. Коэффициент преломления ц 22

1,5752, 0

Найдено, %.. Р 10,04; С (11,33.

Вычислено, %: Р 9,98; С 11,43.

Аналогично получа - - соединения, приведенные в таблице.

С2Н5 К С1 С2H5OH Кипячение, 2 час

482О4Т. На1 Раствори тель

Темпер 1тура время реакции

CH2CH2CH2Ci С2Н5 К BI С2Н5ОН Кипячение, 5 час

Сн,ей

СН2-С =СН2 С2Н5 К С1 Ацетон

СНЗ сн сн

l НЗ

Кипячение, 3 час

Н С Сн CH2CH2Cf С2Н5 К Bf C2H5OH Кипячение, 5 час

СЯ СН СН сн2с=-сн

2 2 2

СН CH=СН С Н5 К С1 То же Кипячение, 2 2 2 5

3 час сн

СН2СН2С1 a 4Hg К В1 С2Н5ОН Кипячение, СН

К" На1

Г р, И

RO 8

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров дитиофосфорной кислоты обшей формулы

О ц S— - Р— SR

0R где Р— алкил С 1 - С5;

Р - незамешенный фенилалкил или содержащий в качестве заместителя ароматического кольца алкил, галоген или нитрогр уппу;

4!

Р, — алкенил, алкинил или галоидалкил, о т л и ч а ю .шийся тем, что соли дитиофосфорной кислоты общей формулы

С Н5 К Bf Ацетон Кипячение, 2 5 час. где Р, и имеют указанные значения;

М вЂ” щелочной металл или аммоний, подвергают взаимодействию с галогенсо40 держащими соединениями обшей формулы

I где имеет указанные значения;

На1 — атом галогена, в среде инертного растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способно. п. 1, о тл и ча юш и и с я тем, что процесс проводят при 50-80оС

Приоритет по признакам: ,I

20.1 2. 66 при Р, — алкил С 1 -С5, К

55 незамеченный фенилалкил, g галоидалкил, Н

М вЂ” щелочной металл или аммоний;

18.02.67 при R — алкенил или алкинил;

П

2 О. 1 2. 6 7 пр и g — фен ила лк ил, содержаI ший в качестве заместителя ароматическо60 гб кольца алкил, галоген или нитрогруппу.

482047

10,76 22,22

90 21 1 5684 9эál - 10е63 9е55

10,27 21,19

9,14 18,93

9,81 20,25

95 21 1,5737 10,65 22,35

90 д 2 1,5784 10,74 22,50

93 20 1 5660 10,18 21,28

И д

87 18 1,5546 9,08 19,10

tl )) 81 21 1,5545 9,72 20,83

10)84 22,38

482047

Найдено, %

Вычислено, %

81 t 21 1,5621 9,07 19,03

9,16 18,91

81 121 1,5449 9,37 19,40

9,68 19,61

70 28 1,5599 9,14 - 10,46 9,23

10,74

87 2+ 1,5627 9,85 20,40

10,10 20,67

90 р25 1 5780 9 31 — 10,66 9,43

10,77

74 22 1,5871 8,79 — 10,06 8,91

10,35

Составитель М.Макаров

t, Редактор Q.KóçíåöoBà Техред И.Карандашова корректор Л.Денискина

Тираж

Изд. М 9«ф

Заказ Я фЯ

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Выход, ог

Коэффициент преломления

3 с