Способ получения о-арил-о-( -хлорэтил)- -органотиофосфатов

Способ получения о-арил-о-( -хлорэтил)- -органотиофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсннх

Соцнапнстнческнх

Респубпнк 482459 б!) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 18.02.74 (21) 1999899/23-4 (51) М. Кл. С 071 9/16 с нрнсоединением заявки №вЂ” йсударственный комитат

- Саввта Министров СССР

Ilo делам изобретений и открытии (23) Приоритет—

Опубликовано 30.08.75. Бюл.плетень № 32

Дата опубликования описания 09.07,76. (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АРИЛ-О-(P-ХЛОРЭТИЛ)-SОРГАНОТИОФОСФАТОВ

Ar0, Р0СН,Cn, С1

В3 0

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения О-арил-0(р-хлорэтил)-S-органотиофосфатов общей формулы где Аг — замещенный и.; . не.=:..". е це:нный арнл;

R — à:IKH;I, ари.. аралин."..

Эти соединения .;.Ог;т с ::-..; неi = il lIIL.; как биологически активнь!е ье>,"ñò,а.

Известен способ подуя ння эф ров х торалкилтиолфосфорно", кис. .О":.:. -:;.":îëåéc Ti|":. ем хлорангидридов хлo"„.-.л-. --..::-- :..--,, —-..: i.,фос .рорнсй кислоты со спиртами, меркаптана.; и. фенолами или тиофенолами.

Недостатком извест Ого способа является сложный синтез исходных хлорангидридов хлоралкилтиолфосфорной кислоты.

С целью упрощения процесса предлага|от новый способ получения G-арил-О-(P-хлорэтил) -S-органотиофосфатов, oc:I .Iв=ннь.й на известной реакции фосфитов с сульфенилхлоридами.

По предлагаемому способу арил-ди- (P-хлорэтил) -фосфи". подвергают Hçàèìàäåéñ-.вию с сульфенилхлоридами. Я(елательно про2 водить процесс при температуре от — 40 до

60 С.

Предпочтительно проводить процесс в органическом растворителе, например хлороформе.

Конечные продукты получаются с количественным выходом и могут использоваться как пестициды без дополнительной очистки (чистота продуктов подтверждена тонкослойной

10 хроматографией ча силикагеле). Полученные соединения Охарактеризованы данными элементного анализа и физико-химическими данii >I i.H

Исходные соединения доступны: арил-ди(5 - (P-хлорэтил-фосфиты получают реакцией арилднхлорфосфптов с окисью этилена, а сульфенилхлорид — взаимодействием соо I ветствующего тиола с хлором или хлористым сульфур илом.

2п Пример l. О-фенил-О-P-хлорэтил-S-2,5-дихлорфенилтиофосфат.

К 0,03 r . моль фенил-ди-(P-хлорэтил) -фосфита в 20 мл сухого хлороформа при минус

l0 — 5 С прибавляют раствор 0,03 г моль 2,525 -дихлорфенилсульфенилхлорида в !0 мл хлороформа. Смесь выдерживают при 20 С в течение 30 мин, растворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 100 С/10 — 15 мм и получают продукт в виде вязкой жидкости; n " 1,5875, ЗО d 1,4320.

482459

20 мл хлороформа нри минус 30 — 40 С добавлю)ют эхвимольное количество хлористого сульфурнла.или раствора хлора в хлороформе. Температуру смеси доводят до комнатной

6 и получают раствор Л, К 0,05 г моль и-крезил-ди- (P-хлорэтил)-фо"фита в 20 мл хлоррформа при мянус о6—

40 С добавляют свежеприготовленный раствор

А. Температуру реакционной массы доводят

l0 до комнатной, перемешивают около l час, растворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 100 С/11 — 15 мм рт, ст, и зо 1 5200. d4>o 1 1925

М!с„82,20; вычислено 81.35.

Найдено, %: Cl 10,87; S 9,56.

С )ЗН20С103 Р S.

Вычислено, %: Сl 11,02; S 9,95.

По примеру 4 получают соединения, данные анализа и свойства которых приведены в

20 таблице

Найдено

Вычислено

Выход

„ ао б зо по 4

Мят %. CI

Формула

NR)) % С1

% CI

77,8 11,28 !

100,0 1,5328

1,2315

С,гН вС10РВ

Изобутил

Пропил

Изопропил

М:тнл

Фен ил. 6,73

10,18

10,38

11,51

99,0 1,5262

100,0 I 1,5231

97,0 t 1.5365!

100,0 1..5104

l,2208

l,2047

11,12

11,03

С пН)вС10зР5

Cu H)))CIO>PS

10,38

10,38

77,5

10,53

10,11

6,73

76,73

11,51

11,51 о-Крезил и-Крезил

77,6

l,3685 68,7

11,46

CgH))ClgOgPS

С)гН)тС!РОЗPS

10.42

10,62

68,7

I 1,79

4-Хлор. фенил

4-Фторфенял

10,63

1,2450

78,6

10,88

77,6

9,58

9,82

Бутил

Предмет изобретения

Получают из 4-фторфенил-ди-lP-хлорэтилраствор 0,02 г ° моль хлора в хлороформе. Температуру смеси доводят до 0 С и получают раствор А. К 0,04 r ° моль фенил-ди-(P-хлорэтил)-фосфита в 20 мл хлороформа при тем- 40 пературе минус 30 С прибавляют свежеприго. товленный раствор Л; смесь выдерживают при

20 С около час,,растворитель отгоняют, остаток вакуумируют при 60 — 70 /10 — 15 мм

CT. 45

n2o ) 5545. d,2 o 12804

Выход 100%.

Найдено, %: Сl 10,12; S 9,31, С)вН)вС!ОзР5. 50

Вычислено, %: С! 10,38, S 9,35.

Пример 4. 0-и-крезил-0-р-хлорэтил-S-бутилтиофосфат.

К раствору 0,05 г моль бутилмеркаптана (или 0 025 г моль дибутилдисульфида) в 55

Ar0 РОСН СН С1

Составитель И, Обручннков

Редактор Т. Нискольская Техред Т. Миронова Корректор Е. Рожкова

Заказ 1607 Изд. № 1960 Тираж 529 Подписное

1ЛНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

MR 93,5; вычислено 93,10.

Выход 100%.

l !айдецо, %: CI 26,48; S 8,24, С „Н „С 1вОРЬ.

Вычислено, %: С! 26,85; S 8,07.

Пример 2. О-4-фторфенил-О-Р-хлорэтил-S-2,5-дихлорфенилтиофосфат, Получают из 4-фторфенил-ди- (P-хлорэтил) -фосфита и 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в хлороформе по примеру 1 вязкая жидкость и",1,5742; d",1,4645

МЯо 93,3; вычислено 93,0.

Выход 100%.

Найдено, %.. Cl 25,15; S 7,29.

C)QH) ) C13F03PS °

Вычислено, %: С! 25,65; S 7,69.

Пример 3. 0-фенил-0-р-хлорэтил-S-бензилтиофосфат.

К 0,02 r ° моль дибензилдисульфида в 40 мл хлороформа при минус 40 — 30 С добавляют

1. Способ получения 0-арил-О-(р-хлорэ. нл)-S-органотнофосфатов общей формулы где Лг — замещенный или незамещенный арил;

R — алкил, арил, аралкил, на основе эфиров кислот фосфора, от.гичаю. щийся тем, что, с целью упрощения процесса, сульфенилхлорид подвергают взаимодействию с арил-ди- (P-хлорэтил) -фосфитом.

2. Способ по п. 1, отли.)а)ощийся тем, что реакцию проводят в органическом растворителе, например хлороформе, при температуре от — 40 до 60 С.