Способ получения диэтилметаниловой кислоты

Способ получения диэтилметаниловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс Т2о, 5

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения циэтилметаниловой кислоты.

К авторскому свидетельству В. А. Измаильсного и Б. В. Попова, заявленному 13 ноября 1935 года (спр. о перв. М 180009).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.

Одним из способов получения диэтилмета-амидофенола является введение в амино-группу метаниловой кислоты двух алкильных групп, выделение мета-диалкилметаниловой кислоты в виде натровой или калиевой соли и сплавление ее со щелочами. При этом согласно данным „Фирц-Давида" (KQnstliche Organische Farbstoff, стр. 273, изд. 1926 г.) реакцию алкилирования проводят действием галоидоалкила в спирту в присутствии водного раствора едкого натра и соды.

Опыты показывают, что если добавлять к спиртовой смеси 30 — 35%-й раствор едкого натра, обычно применяемый при реакциях алкилирования (Фирц-Давид „Производство органических красок", стр. 145, изд. 1923 r.), то после фильтрования реакционной массы получается раствор, содержащий такие значительные количества минеральных солей, что отделить от них этилметаниловую кислоту простыми приемами кристаллизации с хорошим выходом не удается, продукт же сам по себе, полученный простой отгонкой спирта и воды, является непригодным для плавки.

Таким образом, главным затруднением этой реакции является получение диэтилметаниловой кислоты, практиче. ски свободной от минеральных солей.

Минеральные соли, в дальнейшей, при плавке вызывают снижение выхода и образование осмолов.

Другим затруднением является примесь моно-алкилпроизводного, которое вызывает отклонение в оттенке красителей, получаемых из диалкил-мета-амидофенола, в сторону желтого.

Для получения практически свободной от минеральных солей диэтилметаниловой кислоты, содержащей моноалкил производного не более 1,5 — З,ОМ и сразу после фильтрования и отгонки спирта пригодной для щелочной плавки, авторы предлагают производить загрузку реактивов в автоклав без применения воды или ограничив ее количество таким образом, чтобы в результате смешения реактивов, при учете воды, образующейся в результате нейтрализации метаниловой кислоты, получить спирт с концентрацией не менее 80%.

Концентрация едкой щелочи должна быть таким образом выбрана в соответствии с количеством и крепостью спирта.

В случае применения более разбавленных растворов щелочи перед фильтрованием необходимо добавить высчитанное количество спирта. При расчете конечной концентрации спирта должна быть также учтена вода, образующаяся в результате реакции.

Опыты показывают, что весь едкий натр может быть заменен эквивалентным количеством соды, давление, однако, в этом случае, вследствие образования больших количеств углекислоты, значительно выше, чем в случае применения едкого натра и соды в смеси.

Уменьшение количества воды в реакционной смеси может быть достигнуто применением высушенной натровой соли метаниловой кислоты.

Если процесс проводить необходимое количество времени при правильно выбранной температуре, то после окончания реакции и отфильтровывании минеральных солей получают раствор, который после отгонки остаточного хлористого этила, эфира и спирта содержит практически свободную от минеральных солей и моноалкилпроизводного натровую .соль диэтилметаниловой кислоты, годную непосредственно для щелочной плавки с выходом 95% и выше.

При понижении концентрации спирта, например, до 75% около половины диэтилметаниловой кислоты теряется в остатках при кристаллизации и практический выход используемой диэтилметаниловой кислоты падает до 60%.

Пример 1. В автоклав загружают

45 0 кг 96%-й метаниловой кислоты, 40 кг 50%.го раствора едкого натра, 48 кг кальцинированной соды, 152 кг

96%-го спирта этилового и необходимое количество хлористого этила; нагревают необходимое количество времени.

Реакционную массу отфильтровывают от выпавшего осадка минеральных солей и промывают спиртом. От фильтрата, содержащего водноспиртовый раствор натровой соли диэтилметаниловой кислоты, отгоняют спирт и воду. Получают 655 кг высушенной натровой соли диэтилметаниловой кислоты следующего состава: натровой соли лиэтнлметаниловой кислоты............ 94,0м натровой соли моноатилметаииловой кислоты......., .. 2,0% поваренной соли...,,.... 2,0Vo

Пример 2. В автоклав загружают

45 кг метаниловой кислоты, 66,7 кг

30 I ãî раствора едкого натра, 48 кг соды кальцинированной, 152 кг 96%-го спирта этилового и затем хлор истый этил. По окончании реакции прибавляют к реакционной массе 175 кг 6%-го спирта, перемешивают необходимое количество времени и далее поступают, как указано в предыдущем примере.

Пример 3. В автоклав загружают

45 кг метаниловой кислоты, 76,5 кг кальцинированной соды, 152 кг 96%-го спирта этилового и 60 кг хлористого эт ила. Нагревают необходимое количество времени. Давление 40 атм. Далее обрабатывают, как указано в первом примере.

Пример 4. В автоклав загружают

172 кг 85%-го этилового спирта, 21 кг мелкоразмельченного 96%-го едкого натра, затем прибавляют 45 кг метаииловой кислоты и 48 кг кальцииированной соды и затем хлористый этил.

Реакцию и выделение ведут, как указано в первом и третьем примерах.

Пример 5. В автоклав загружают

52 кг натровой соли метаниловой кислоты, 30 кг 34%-го раствора едкого натра, 48 кг соды кальцинированной,.

155 кг 94 j;ro этилового спирта, затем хлористый этил. Реакцию и выделение ведут, как указано в первом примере.

Предмет изобретения.

1. Способ получения диэтилметаниловой кислоты действием хлористого этила под давлением на водноепиртовой раствор метаниловой кислоты в присутствии соды и едкого натра, отличающийся тем, что количество и концентрацию спирта берут с таким расчетом, что после смешения реагентов, с учетом воды, выделяющейся при нейтрализации метаниловой кислоты, получают спирт концентрации не ниже 80%.

2. Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся тем, что после реакции к реакционной массе добавляют спирт с целью повышения общей концентрации спирта.

3. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся применением спирта низкой концентрации с добавлением твердого едкого натра.

4. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся применением вместо едкого натра эквивалентного количества соды.

5. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся применением вместо свободной метан иловой кислоты ее натриевой соли.