Способ получения дивинила

Способ получения дивинила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 19 № 48300

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения бутадиена 1,3.

К зависимому авторскому свидетельству Д. В. Тищенко и Р. А. Гутнер, заявленному 2 марте 1936 года (спр. о перв. № 188135).

Основное авторское свидетельство на имя Д. В. Тищенко от 30 апреля 1936 года № 46570.

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.

1 Ф

CHз СНз СНз СНз СНз СНз СН ! ) ! !!

CH CHCI CHCI CH CH CHOH СН

-- !! - I I II -+!! -«!

СС! СНСI СН CH СН CH CH ! Il I !! !!

СН, CH СН, СН,С1 CH2OH CH> CH

В германских патентах №№ 255519 и 465160 описывается получение бутадиена из галоидопроизводных при высокой температуре над отщепляющими галоидоводород катализаторами. В качестве катализаторов в патентах указываются ВаС1з, NIC4 PbCI>, Й1зОз и Т1О,.

В авторском свидетельстве № 46570 приведен способ получения бутадиена пропусканием дихлоризопентана над катализатором.

По данным Казанского и Рафильзон (Синтетический каучук № 1 стр. 31

1934 г.) выходы дивинила при работе по указанным выше патентам не превышают 30 — 40% на вступивший в реакцию дихлорбутан. авторами найдено, что при применении этих же катализаторов: NgCI и

СаС1з, а также NgCI. .и МАЗО„нанесенных на инертные носители (силикагель, пемза, шамот) или без них дихлорбутан при пропускании в смеси с парами воды дает высокопроцентный бутадиен с выходом в 40% от теории на пропущенный дихлорбутан. Кроме бутадиена получается также 2-хлорбутен-2-и метияэтилкетон.

В отсутствии водяных паров идет преимущественно образование непредельных газов, не конденсирующихся с малеиновым ангидридом (главным образом псевдобутилена), выход же дивинила не превышает 6%. Водяные пары направляют реакцию преимущественно в сторону образования бутадиена и, кроме того, препятствуют обратному соединению образующегося бутадиена с HCI.

Механизм реакции, повидимому, сле дующий:

Весьма возможно, что водяной пар является не только разбавителем, но и компонентом реакции в согласии с приведенной схемой. Специальным исследованием установлено, что в наших условиях катализа наивысшие выхода бутадиена получаются из 3-хлор-бутена-1 и

1-хлор-бутена-2, а также соответствующих им спиртов. Образование метилэтилкетона также подтверждает этот взгляд.

Пример. Через каталитическую массу, состоящую из CaCI или NgCI, нанесенного на силикагель, пропускается

2,3 дихлорбутан в смеси с парами воды, в весовом соотношении дихлорид: вода = 1: 2 при температуре 350 — 400 .

Пары и газы по выходе из каталитической зоны пропускаются через охладительную систему, Жидкие продукты реакции собираются в приемнике, газообразные продукты поступают в газометр или конденсируются в приемнике, охлаждаемом охладительной смесью.

Выход бутадиена за один пропуск

38 40О О (от теории) на пропущенный дихлорид 2-хлор-бутена (2) — 23 — 25% и метилэтилкетона б — 70/,.

Предмет изобретения.

Способ получения бутадиена 1,3, согласно авторскому свидетельству

¹ 48570, отличающийся тем, что вместо дихлоризопентана над катализатором пропускают 2: 3 дихлорбутан.

Тнп. „Печатный Труд". Зак. 3395 — 500