Способ приготовления полифункционального никельмолибденового катализатора

Способ приготовления полифункционального никельмолибденового катализатора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е оо 483)28

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 02.1 0.73 (21) 1963421/23-4 (51) М. Кл. В 011 11/52 с присоединением заявки М

Совета Минис1рав СССР по делам изобретений н открытий

Опубликовано 05.09.75. Бюллетень М 33 (53) УДК 66.097.3 (088.8) Дата опубликования описания 19.12.75 (72) Авторы изобретения

А. К. Хасанов, И. Кадыров, H. T. Нигматуллаев, А. С. Султанов, Д. Ф. Варфоломеев и П. М. Недогрей (71) Заявитель

Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНОГО

Н И КЕЛ ЬМОЛ И БДЕНО ВО ГО КАТАЛИЗАТОРА

ГосУдаРственный комитет (23) Приори е

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к способу приготовления полифу нкциопального катализатора.

Известен способ приготовления полифункционального никельмолибдепового катализатора, например для процессов гидрирования, изомеризации с одновременной гидроочисткой как индивидуальных углеводородов, так и топливных фракций высокосернистой нефти, путем нанесения каталитически активных веществ (соли никеля и молибдена) на галоидированную окись алюминия.

Однако катализатор, приготовленный известным способом, недостаточно активен и стабилен.

Цель изобретения — получение высокоактивного и стабильного катализатора — достигаетсЯ тем, что 10 — 60 вес. о/о измельченного и прокаленного при 450 — 550 С молибдата никеля смешивают с галоидсодержащей окисью алюминия, предварительно активированной

0,5 — 25 вес. % окиси бора, увлажняют, просеивают и таблетируют.

П р и м с р 1. 1518 г азотпокислого никеля (% (г10з) g. 6Н201 нагревают в стеклянном стакане до полного расплавления и образования сиропообразной жидкой массы, доводят температуру массы до 85 — 95 С, при равномерном перемешивапии вводят 763 г молибденовокисло.-о аммония ((Ki1-1,), Мо-,,О,„,.!11,0) и перемешивают при нагревании до сгущения и образования комкообразной трудноперемешиваемой массы, что свидетельствует об окончании реакции. Полученную массу охлажда5 ют до комнатной температуры, образующуюся рыхлую желтоватую массу переносят в фарфоровую чашку, прокаливают 3 — 4 час при

550 С, повышая температуру со скоростью

65 — 75 C/час охлаждают со скоростью 25 ——

<о 30"C/ гас, измельчают и просеивают через сито 0,5 мм.

П р и мер 2. 4546 г (1000 r на сухой вес) гидрата окиси алюминия (влан ность 78%) после осаждения азотной кислотой (содержа15 пие окиси натрия не более 0,024 — -0,3 вес. p ) тщательно перемешивают, порциями по 40 мл раза вводят 36 /о -ны Й раство1т со ч я ной кислоты, причем прп прибавлеш,и первых двух порций кислоты перемешивают 15—

20 20 мин, а после добавления третьей порции кислоты — не менее 60 — 70 мин до полу leния однородной упругой массы.

В стеклянный стакан наливают 350 мл дистиллированной воды, нагревают до 75 — 80 С, 25 вносят 97,1 г борной кислоты, полученный раствор при интенсивном перемешивании приливают к галоидированному гидрату окиси алюминия, гомогенизируют 1 час. переносят в противни, прокаливают при температуре, зо достаточной для перехода гидрата окиси

483128

30

Предмет изобретения

Составитель М. Грачев

Редактор Т. Шарганова Текред 3. Тараненко Корректор Е. Рожкова

Заказ 3060/3 Изд. ¹ 986 Тираж 782 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 алюминия в у-окись алюминия, охлаждают до комнатной температуры, измельчают, просеивают через сито 0,25 мм и применяют в качестве активатора реакции скелетной изомеризации при синтезе полифункционального катализатора.

Катализатор для гидрирования, изомеризации и гироизомеризации как индивидуальных углеводородов С5 — Сз, так и их смесей, содержит 10 — 20 вес. % активной фазы, а катализатор для переработки более тяжелых фраций нефти с К.К. более 400 С и высоким содержанием неуглеводородных соединений— до 60 вес. %.

Для приготовления 1000 r катализатора, содержащего 50 вес. % активной фазы, 500 г (на сухой вес) молибдата никеля (приготовленного, как в примере 1) смешивают с 500 r (на сухой вес) галоидированной окиси алюминия (приготовленной, как в примере 2), увлажняют дистиллированной водой,добавляют до 5 вес. % графита, дополнительно просеивают через сито 0,5 мм и таблетируют.

Полученные таблетки катализатора (5g

0(5 мм) прокаливают при 500 — 570 С в следующем режиме: нагревают от 25 до 100—

110 С в течение 0,6 час, выдерживают 0,5 час при 110 С, нагревают от 110 до 200 С в течение 5 час, выдерживают 1 час при 200 С, нагревают от 200 до 570 С в течение 1 час и выдерживают 6 час при 570С.

После прокаливания катализатор постепенно охлаждают до комнатной температуры со скоростью 35 — 40 С/час. Перед применением катализатор восстанавливают непосредственно в реакторе, в котором проводят процесс, в течение 6 — 8 час при температуре 450 С и давлении водорода 40 ати.

Для определения изомеризующей и гидроизомеризующей активности катализатора, содержащего 20 вес. % активной фазы, в ре актор (d„,=45 мм) загружают 350 мл таблетированного катализатора, который затем восстанавливают.

Пример 4. Определяют активность катализатора, содержащего 50 вес. % активной фазы, для дизельной фракции (Н.К. 208 С, К. К. 358 С, 1,94 вес. % серы, 22,9 вес. % парафинов, т. заст. фракции с Н. К. 320 С равна — 25 С) .

Параметры процесса:

Давление водорода, Мн/м 4

Температура, С 400 †4

Скорость подачи сырья, час- 3

Циркуляция водородсодержащего газа, нл/л сырья 100

Полученный гидрогенизат содержит (в

15 вес, %): 0,09 серы, 13,2 ароматических углеводородов и 44,7 нафтеновых углеводородов.

Т. заст, фракции с Н, К. 320 С составляет — 33 С.

Анализ полученных данных показывает, что

20 в присутствии предлагаемого катализатора за цикл в одном и том же реакторе одновременно протекают реакции гидрирования, гидроочистки и частичной изомеризации. При этом содержащие ароматических углеводородов в гидрогенизате уменьшается почти в два раза, глубина гидроочистки составляет более

95 вес. %. Катализатор стабильно работает более 1200 час.

Способ приготовления полифункционального никельмолибденового катализатора, например для процессов гидрирования, изомери35 зации с одновременной гидроочисткой как индивидуальных углеводородов, так и топливных фракций высокосернистой нефти, путем нанесения каталитически активных веществ на галоидированную окись алюминия, 40 о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения высокоактивного и стабильного катализатора, 10 — 60 вес. % измельченного и прокаленного при 450 — 550 С молибдата никеля смешивают с галоидсодержащей окисью алю45 миния, предварительно активированной 0,5—

25 вес. % окиси бора, увлажняют, просеивают и таблетируют.