Способ получения простых эфиров галоидсодержащих спиртов
Патент 483390
Авторы
Способ получения простых эфиров галоидсодержащих спиртов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е! (и) 483390
Союз Советскит
Социалистическ11х
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14,12.73 (21) 1976820/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.09,75. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 25.05.76 е
/-(51) М. Кл. С 07с 43/02
С 07с 43/12
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Il0 лелем изобретений (53) УДК 547.27.07 (088.8) н открытий (72) Авторы изобретения
Т. Д. )Килинская, К. А. Вьюнов, Е. Г. Сочилин, Б. В. Гидаспов, И. В. Крауклиш, Ю. М. Калмыков и В. А. Гарибина (71) Заявитель
Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ
ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ СПИРТОВ где Х вЂ” Cl, Br, ОСНЗ, Изобретение относится к способу получения простых эфиров галоидсодержащих спиртов, которые находят широкое применение в качестве полупродуктов в основном органическом синтезе или пластификаторов.
Известен способ получения простых эфиров галоидсодержащих спиртов общей формулы на основе а,у-замещенных спиртов, например взаимодействием а,у-дихлоргидрина глицерина с хлористым сульфурилом или 1,3-диметоксипропанолом-2 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Выход целевого продукта не превышает 40%.
С целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевого продукта предлагается смесь а,р-замещенных спиртов и галоидаллила обрабатывать газообразным хлором при (— 30) — 70 С, предпочтительно при 0 — 30 С.
Выход целевого продукта 63% .
Предлагаемым способом можно получить не описанные в литературе соединения, Пример 1. В смесь 124,8 г (1,5 г-моль) хлористого аллила, 65 r ((00,5 г-моль) а,у-дихлоргидрина глицерина и 100 мл четыреххлористого углерода, охлажденную до 0 С, барбо5 тируют 45 л газообразного хлора, поддерживая температуру не выше 25 — 30 С, затем в течение 2 час пропускают сухой воздух, в небольшом вакууме отгоняют раствор итель и фракционируют остаток. Получают 132 г 1,2,310 трихлорпропана и 63,1 г тетрахлордиизопропилового эфира.
Продукт идентифицирован как симметричный тетрахлордиизопропиловый эфир.
ИК-спектр содержит характерную для про15 стой эфирной связи полосу поглощения в области 1160 — 1170 см — . В спектре ПМР наблюдают два сигнала протонов с соотношением интенсивностей 1: 4, что может быть только в случае симметричного тетрахлордиизопропило20 вого эфира.
Пример 2. В реактор загружают 91 r (0,75 г-моль) бромистого аллила, 32,75 г (0,25 г-моль) а,у-дихлоргидрина глицерина и
50 мл четыреххлористого углерода, охлаждают
25 до +5 С и подают хлор из баллона, поддерживая температуру не выше 25 — 30 С. Через
1 час, когда реакционная смесь окрашивается в зеленовато-желтый цвет, прекращают подачу хлора, отдувают его избыток сухим возду30 хом, отгоняют растворитель в небольшом ва483390
4 кууме и фракционируют в вакууме, получая
117,4 г 1,2-дихлор-3-бромпропана, т. кип. 93—
95 С/57 — 50 мм, и > 1,5065, и 31,1 г трихлорбромдиизопропилового эфир а.
ИК-спектр содержит характерную для простой эфирной связи полосу поглощения при
1160 см — .
Аналогично синтезируют соединения общей формулы
GO CO
CD
CO и
СЭ! !
00 СО
CG LQ
ID lQ
GO
CD
С
О) сО CD
С 3
С> со сч
С:>
С Э
x — ñí, сн,— 4 г г
СН-0-СН !
СН; . о о
z о о со
z о о
I»
CQ
15 свойства которых также приведены в таблице.
СО с1
Предмет изобретения
1. Способ получения простых эфиров га25 лоидсодержащих спиртов общей формулы
CO
С 3
CO
С) С>
С>
GO
СО с4
С 4
<:>
СС
Ф СЭ
X Д з СН;Х
Сц-0-С11 (I
Х вЂ” С11 СН2 Х с:>
IQ и".>
30 (:>
С 3 со
1О
С
С>
IQ (! с:1
С> со со
С>
GO и
z о о
Составитель М. Меркулова
Редактор Т. Шарганова Техред Л. Казачкова
Корректор Л. Денискина т о о
o o
z о
Заказ 981/1 Изд. № 55 Тираж 529 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета
Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 где Х вЂ” Cl, Br, ОСНз, на основе а,у-замещенных спиртов с выделением целевого продукта
35 известными приемами, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента целевого продукта, смесь а,у-замещенных спиртов и галоидаллила обрабатывают газообразным хлором при (— 30)—
40 70 С.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а и шийся тем, что процесс ведут при 0 — 30 С.