Способ получения диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов
Патент 483401
Авторы
Способ получения диоргано (тио) фосфорилсульфенамидов
Иллюстрации
Реферат
<ш 483401
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.10.73 (21) 1966561/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.09.75. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 18.06.76 (51) М. Кл. С 07f 9/02
С 07f 9/06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Б. А. Хаскин, Н. А. Торгашева и Н. H. Мельников (71) Заявитель (54) спосоБ получения диоРгАно-(тио)ФОСФОРИЛСУЛЪФЕНАМИДОВ
Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, а именно к способу получения диоргано- (тио) -фосфорилсульфенамидов общей формулы
RgP (Х) SNHg где R — арил, алкокси- или арилоксигруппа;
Х вЂ” кислород или сера, которые могут быть использованы в синтезе пестицидов.
Предлагаемый способ получения диоргано(тио)-фосфорилсульфенамидов основан на известной реакции взаимодействия бис- (фосфорил)-дисульфидов с аминами и заключается в том, что бис- (диоргано- (тио) -фосфорил) -дисульфид общей формулы
Х Х к ,Р-8 — 5-P
Р где R и Х вЂ” как указано выше, обрабатывают аммиаком в среде инертного органического растворителя, например бензола, эфира, при
0 — 10 С.
Целевые продукты выделяют известными приемами. Наряду с целевым продуктом образуются аммониевые соли кислот фосфора.
Пример 1. В раствор 5 г бис-(диэтокситиофосфорил)-дисульфида в 50 мл абсолютного бензола в течение 3 час пропускают осушенный аммиак. Контроль реакции хромато2 графический (jto исчезновения пятен дисульфида на пластинке с носителем типа «силуфол» в системе ацетон — гексан, 1: 3).
По окончании реакции к раствору прибав5 ляют 50 мл гексана, выделившееся масло отделяют, растворитель отгоняют в вакууме, перегоняют остаток при 0,1 мм рт. ст. и получают диэтокситиофосфорилсульфенамид.
Пример 2. 50 мл абсолютного бензола
10 насыщают аммиаком при 5 С до увеличения веса раствора на 1 г. К бензольному раствору прибавляют по каплям раствор 5 г бис-(дифенокситиофосфорил)-дисульфида в 20 мл абсолютного бензола. В раствор пропускают ам15 миак еще в течение 30 мин, прибавляют 50 мл гексана, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из хлорбензола. Получают аммониевую соль О,О-дифенилдитиофосфорной кислоты, т. пл. 147—
20 148 С, выход количественный. Фильтрат упаривают и перекристаллизовывают дифенокситиофосфорилсульфенамид из гексана.
Пример 3. В раствор 5 r бис-(дифенилтиофосфорил) -дисульфида в 50 мл абсолютно25 го бензола пропускают сухой аммиак в течение 2 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилацетата. Получают аммониевую соль дифенилдитиофосфиновой кислоты, т. пл. 199 — 200 С, выход
ЗО количественный, 483401
По окончании реакции раствор дважды промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и в остатке получают неперегоняющееся масло диизопропоксифос5 форилсульфенамида. Продукт дает одно пятно на хроматографической пластинке с носителем типа «силуфол» в системе ацетон — гексан (1: 3).
Свойства полученных соединений приведены
10 в таблице.
МКо
Вычислено, ;
Найдено, %
Бруттоформула
Т. кип„ С/мм, или т. пл., С п2О по и о
>с со с120
N P
37,03
41,77
95 70 — 71/0,1 1,5600
97 76 — 77/0,1 1,5340
92 85 — 86/0,35 1,5120
41,61
1,3463
1,2264
1,1420
СН30
31, 87
51, 01
51,00
29,97
60,25 изо-СЗН,О 3
60, 26
21,40
74 — 75
С,Н,О
24,17
15,04
5,28 11,67
6,57 14,53
С г 4аРРЗа
СВHlаNOÇPS
59 — 60
88
СеН3 изо-С,Н,О
О
51,81
1,1285
51,51
1,4580 отличающийся тем, что бис-(диоргано(тио)-фосфорил)-дисульфид подвергают взаимодействию с аммиаком в среде инертного органического растворителя при 0 — 10 С после15 дующим выделением целевого продукта известными приемами.
Составитель М. Макаров
Редактор Т. Шарганова Техред Л. Казачкова Корректор Л. Котова
Заказ 1574/7 Изд. № 55 Тираж 549 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Фильтрат упаривают, в остатке получают масло, которое на холоду кристаллизуется.
Днфенилтиофосфорилсульфенамид перекристаллизовывают из гексана.
Пример 4, 50 мл абсолютного диэтилового эфира насыщают в течение 15 мин сухим аммиаком и к полученному раствору прибавляют по каплям раствор 10 г бнс-(диизопропоксифосфорил)-дисульфида в 15 мл диэтилового эфира.
Предмет изобретения
Способ получения диоргано- (тио) -фосфорилсульфенамидов общей формулы
К2Р (Х) ЯИН2 где R — арил, алкокси- или арилоксигруппа;
Х вЂ” кислород илн сера, 7,90
7,77
6,40
6,32
5,87
6,01
4,54
4,62
4,28
17, 52
17, 80
14,67
14,48
12,58
12,60
10,10
10,11
10, 72
36,55
36, 42
31,85
31,74
28,81
28,51
21,60
21,75
24,32
C3H3NO,PS, С4Н1аИОар$а
С,Нг,NO,PS, С1аН„NOÇPS, 8,09 17,88
6,96 15,39
6,11 13,51
4,70 10,34