Способ совместного получения 2-окситетрагидрофурана и - бутиролактона

Способ совместного получения 2-окситетрагидрофурана и - бутиролактона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

". -"o êoréû;4 Ä iii 4842l,4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 10.12.73 (21) 1974833/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.09.75 г. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 22.03.76 (51) М. Кл. С 07d 5/04

С 07d 5/06

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.722.3 (088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Д. Р. Крейле, В. А. Славинская, Д. Э. Апсе, А. К. Страутиня, М. T. Бракмане и Д. Я. Эглите

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

2-ОКСИТЕТРАГИДРОФУРАНА И у-БУТИРОЛАКТОНА

Изобретение относится к новому способу совместного получения 2-окситетрагидрофурана и -бутиролактона.

2-Окситетрагидрофуран используют для синтеза биологически активных веществ. -Бутиролактон используют в качестве растворителя пластмасс.

Известен способ совместного получения

2-окситетрагидрофурана и -бутиролактона взаимодействием тетрагидрофурана в водном растворе с ионами хлора или брома при температуре от — 5 до +5 С.

Однако по известному способу 2-окситетрагпдрофуран получается с низким (соотношение 2-окситетрагидрофурана и У-бутиролактопа составляет -1:7) и большим содержанием высококипящих примесей, равным -13%.

По предлагаемому способу для увеличения выхода целевых продуктов тетрагидрофуран подвергают жидкофазному окислению кислородсодержащим газом, например смесью кислорода с азотом при содержании кислорода

3 — 13 об. % при давлении 1 — 30 кг/см2 и температуре 40 — 80 С в присутствии борсодержащего катализатора, например В Оз, с выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс проводят преимущественно при

60 — 70 С.

В качестве борсодержащего катализатора

2 используют В>Оз, НВО, борную кислоту и ее эфиры. Преимущественно используют В Оз при молярном соотношении В Оз и тетрагидрофурана 0,1 — 0,4;1. Расход кислородазотной смеси составляет 16 — 20 л/мин на 1 л реакционной смеси.

Процесс проводят в проточной автоклавной установке марки УОСУГ-12М с тефлоновым покрытием внутренней поверхности реак10 тора.

Продукты реакции идентифицируют химическими, спектроскопическими и хроматографическпми методами. Количество продуктов

f5 реакции и епрореагировавшего третрагидрофурана определяют методом газо-жидкостной хроматографии на хроматографе «Chrom-31» при использовании в качестве неподвижной фазы 5%-ного лукопрена Г 1000, нанесенного

20 на хромосорб % с зернением 60 — 80 меш (температура колонки 100 С, температура испарителя 180 С, размеры колонки 1200ХЗ мм), детектор пламенно-ионизационный (скорость подачи водорода 50 мл/мин, воздуха

25 60 мл/мин, давление газа-носителя гелия

0,24 кг/см . Содержание 2-окситетрагидрофурана определяют также весовым методом в виде 2,4-динитрофенилгидразона r -оксимасляного альдегида. Содержание бутиролактона в

ЗО катализатах определяют омылением лактона

484214

Предмет изобретения

Составитель И. Дьяченко

Техред T. Курилко

Корректор Е. Рожкова

Редактор Л. Емельянова

Заказ 8212 Изд, 1ЧЬ 1821 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

3 и титрованием образующейся У-оксимасляной кислоты по известному методу.

В катализатах содержится небольшое количество (.1 /о) продуктов конденсации и для регенерации катализатора применимы известные методы. Непрореагировавший тетрагидрофуран после отгонки возвращают v, цикл.

Преимуществом предлагаемого способа является более высокий выход целевых продуктов: соотношение 2-окситетрагидрофурана и

У-бутиролактона составляет около 1;4, и отсутствие загрязняющих примесей.

П р им ер 1. В реактор загружают 46,3 г (0,64 моля) тетрагидрофурана и 10 r (0,14 моля) В20з. Реакцию проводят в течение 2 ч при

60 С, давлении 30 кг/см и расходе кислородсодержащей смеси (с содержанием кислорода

13%) 18,5 л/мин на 1 л реакционной смеси при интенсивном перемешивании. Оксидат охлаждают. Получают 1,25 г (0,0142 моля) 2-окситетрагидрофурана 12 мол, /о, 8,87 г (0,1032 моля), У-бутиролактона 88 мол. /o при общей конверсии 18,3 /о.

Пример 2. В реактор загружают 46,3 г (0,64 моля) тетрагидрофурана и 10 г (0,14 моля) В20з. Реакцию проводят в течение 3 ч при

70 С, давлении 30 кг/см, расходе кислород4 азотной смеси (с содержанием кислорода 13% )

18,5 л/мин на 1 л реакционной смеси. Оксидат охлаждают. Катализат содержит 1,99 г (0,026 моля) 2-окситетрагидрофурана (17 о мол. /О), 9,6 г (0,1115 моля) У-бутиролактона — (83 мол. %) при общей конверсии тетрагидрофурана 21 %.

Способ совместного получения 2-окситерагидрофурана и Y-бутиролактона на основе третрагидрофурана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, тетрагидрофуран подвергают жидкофазному окислению кислородсодержащим газом в присутствии борсодержащего катализатора, например В20з.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

2О жидкофазное окисление проводят кислородазотной смесью с содержанием кислорода

3 — 13 /О под давлением 1 — 30 кг/см .

3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что процесс проводят при 40 — 80 С.

25 4. Способ по п, 1, отличающийся тем, что

ВзОз и тетрагидрофуран берут в молярном соотношении 0,1 — 0,4:1.