Способ получения производных перхлоратов бис-(пирилиа-, тиаприлиа-или селенопирилиа-)монометинцианинов

Способ получения производных перхлоратов бис-(пирилиа-, тиаприлиа-или селенопирилиа-)монометинцианинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Г4 ° g

О П И -t -"À" Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (» 4842I5

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.08.73 (21) 1956167/23-4 (51) М.Кл. С 07d 7/14

С 07с1 65/12

С 076 81/00 с присоединением заявки №вЂ”

Государстееииый комитет

Совета Миииотроа СССР оо делам иэоаретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 05.08.76 (53) УДК 547.813:547. .814.5: 547. .818.4:547. .818.9(088.8) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

С. В. Саяпина, С. Н. Баранов, В. И. Рыбаченко и С. В. Кривун

Донецкое отделение физико-органической химии Ииьститута физической химии им. Л. В. Писаржевского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРХЛОРАТОВ

БИС- (ПИРИЛИА-, ТИАПИРИЛИА- ИЛИ СЕЛЕНОПИРИЛИА-)МОНОМЕТИНЦИАН И НОВ

";Н., - с 4 .1 + СН= l

no„E, В- Р

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных перхлоратов бпс- (пирилиа-, тиапирплиа- илп селенопирилпа-) монометинцианинов формулы I где Z — атом кислорода, серы или селена;

R, — фепил; R2 — атом водорода или К1 и

Йе вместе — группа атомов, дополняющая бензольпое кольцо.

Этп соединения используются для синтеза кино-фотокрасителей.

Известен способ получения перхлората бнс- (2,6 - дифенилпирилпа) монометинцианипа, заключающийся в том, что малоновую кислоту нагревают с 2,6-дифенил-у-пироном и полученный ди- (4-окси-2,б-дифенилпирилий) малонат кипятят с N,N-диизопропилэтиламином.

Недостатка м и этого способа является труднодоступпость исходных соединений, так как пироны н соответствующие тиопироны получаются сложным путем, а селеноппроп вообще пе получен, 2

Таким образом по известному способу нельзя получить целый ряд соединений, которые получены по предложенному способу.

Целью изобретения является упрощение процесса. Эта цель достигается тем, что малоновую кислоту подвергают взаимодействию с у-незамещенным гетероароматпческпм катионом формулы II где Z, 1, и Rg имеют вышеуказанные значения, при кипячении в сухом диметилформамиде и выделяют целевой продукт известными приемами.

Преимуществами предложенного способа являются: доступность исходных соединений; универсальность способа, так как он позволяет получить ряд новых соединений; уменьшение продолжительности процесса с 3 до

15 мин; чистота продуктов, нет необходимости в дополнительной очистке их после выделения.

При необходимости соединения могут быть дополнительно очищены перекристаллизацией

3О из полярного органического растворителя, 484215 (+ 1. 1 1 =

30

С10

Составитель И. Дьяченко

Текред 3. Тараненко Корректор М. Лейзерман

Редактор Т. Девятко

Заказ 1095 Изд. И 1819 Тираж 529 Подннснос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал например нитрометана, ацетонитрила, уксусной кислоты.

Строение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа, ИК-спектрами и встречным синтезом.

Пример 1. Перхлорат бис-4- (2,6-дифенилпирилиа) -монометинцианина

Смесь 3,3 г (0,01 моля) 2,6-дифенилпирилийперхлората и 0,52 r (0,005 молей) малоновой кислоты в 10 мл сухого диметилформамида кипятят 10 мин с обратным холодильником. При этом наблюдается обильное выделение углекислого газа, Об окончании реакции судят по прекращению выделения С02 По охлаждении отфильтровывают выпавший темнозеленый кристаллический продукт с металлическим блеском, промывают эфиром и сушат.

Выход 1,0 г (34,7% от теоретически возможного); т. пл. 311 С.

Найдено, /о. С 72,9; Н 4,4; Сl 6,3.

С35Н25С106.

Вычислено, /о. С 72,9; Н 4,3; Сl 6,2.

Пример 2. Перхлорат бис-4- (2,6 -дифенилтиапирилиа) -монометинцианина

1,74 r (0,005 моля) 2,6-дифенилтиапирилийперхлорат аи 0,26 г (0,0025 моля) малоновой кислоты в 5 мл сухого диметилформамида кипятят 10 мин до полного выделения

СО2. Смесь ставят в холодильник на 3 — 4 ч.

После охлаждения кристаллизуется коричневый пирилоцианин с металлическим блеском.

Продукт отделяют, дважды промывают эфиром и сушат. Выход 0,85 г (55,9 /о от теоретически возможного); т. пл. 269 С.

Найдено, % С 68,9; Н 4,2; Сl 5,7; $10,4.

С35Н25С104.

Вычислено, ". .. С 69,0; Н 4,1; С1 5,8; S 10,5.

Аналогично получают пирилоцианины на основе солей флавилия (45%) и селенопирилия (25 /о) .

Предмет изобретения

Способ получения производных перхлоратов бис- (пирилиа-, тиапирилиа- или селено10 пирилиа-) монометинцианинов общей формуЛЬ1 1 где Z — атом кислорода, серы или селепа;

R — фенил; К2 — атом водорода или R и

R2 вместе — группа атомов, дополняющая бензольное кольцо, на основе м алоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, малоновую кислоту подвергают взаимодействию с у-незамещенным гетероароматическим катионом общей формулы П где R< и R2 имеют вышеуказанные значения, при кипячении в сухом диметилформамиде.